[发明专利]由4-溴邻苯二甲酸制备4-苯乙炔邻苯二甲酸酐的方法

权利要求书

1.一种由4-溴邻苯二甲酸与苯乙炔反应制备4-苯乙炔邻苯二甲酸酐的方法，其特征是直接采用4-溴邻苯二甲酸为原料，以二氯双三苯基膦配合钯Pd(PPh₃)₂Cl₂、三苯基膦和碘化亚铜作催化剂，在非质子溶剂与有机碱组成的混合溶剂中，与苯乙炔回流反应制得4-苯乙炔邻苯二甲酸，然后再用醋酐化学闭环成4-苯乙炔邻苯二甲酸酐，制备反应如下：

反应原料：

4-溴邻苯二甲酸：

苯乙炔：

2.根据权利1要求所述的4-苯乙炔邻苯二甲酸酐的制备方法，其特征在于：所用原料为4-溴邻苯二甲酸。

3.根据权利1要求所述4-苯乙炔邻苯二甲酸酐的制备方法，其特征在于：所述的催化剂为二氯双三苯基膦配合钯，其分子式为Pd(PPh₃)₂Cl₂，其加入量为4-溴邻苯二甲酸摩尔数的0.1％-0.5％；催化剂配体三苯基膦的加入量为所加催化剂摩尔数的1-6倍；助催化剂的碘化亚铜加入量为催化剂摩尔数的1-5倍。

4.根据权利1要求所述4-苯乙炔邻苯二甲酸酐的制备方法，其特征在于：所述溶剂为四氢呋喃(THF)、1，4，-二氧六环、N，N′-二甲基甲酰胺(DMF)、N，N′-二甲基乙酰胺(DMAc)、二甲亚砜(DMSO)。

5.根据权利1要求所述4-苯乙炔邻苯二甲酸酐的制备方法，其特征在于：所述反应吸收剂为三乙胺、吡啶、二异丙胺，用量为4-溴邻苯二甲酸摩尔数的1.5-5倍。

6.根据权利1要求所述4-苯乙炔邻苯二甲酸酐的制备方法，其特征在于：加入醋酐量为4-溴邻苯二甲酸摩尔数的1.5-4倍，反应温度为80℃。

7.根据权利1要求所述4-苯乙炔邻苯二甲酸酐的制备方法，其特征在于步骤包括：

(1)在氩气氛下，以二氯双三苯基膦配合钯为催化剂，碘化亚铜为助催化剂，将4-溴邻苯二甲酸和苯乙炔在非质子溶剂与有机碱组成的混合溶剂中反应12-16小时，反应温度为70-85℃。分离掉副产物有机盐及低沸点溶剂，残余物倒入水中，得4-苯乙炔邻苯二甲酸。

(2)将制得4-苯乙炔邻苯二甲酸于醋酐(摩尔比为1∶1.5-5.0)中，在80℃下反应1-2小时，浓缩醋酐和醋酸，冷却后析出4-苯乙炔邻苯二甲酸酐晶体。熔点为：149-151℃。总收率为：80.6-86.5％。