[发明专利]含有对称性取代基的萘二酚单体及其制备方法和应用

权利要求书

1.一种含有对称性取代基的萘二酚单体，其特征在于，是有对称性取代基的2，6-萘二酚单体，结构如下：

其中，R是结构a、结构b或结构c。

2.一种权利要求1的含有对称性取代基的萘二酚单体的制备方法，其特征在于，有制备酰氯、制备二醚中间产物、制备吡啶盐酸盐和制得萘二酚单体四个反应步骤；

所述的制备酰氯是：以对甲基苯甲酸或间甲基苯甲酸和二氯亚砜为原料，常温下混合搅拌并滴加催化剂吡啶，反应至体系不再有气泡冒出；再升温至40～50℃，反应至不再有气体产生；将体系加热至回流温度反应8小时；最后减压蒸馏收集200℃以下的组分，制得酰氯；其中二氯亚砜的用量按每摩尔甲基苯甲酸或间甲基苯甲酸加入350～360ml的比例参与反应，催化剂吡啶的用量按每摩尔甲基苯甲酸或间甲基苯甲酸加入0.2～0.3ml的比例进行催化；

所述的制备二醚中间产物是：以1，1，2，2，-四氯乙烷为溶剂，加入2，6-二甲氧基萘和上一反应步骤制得的酰氯或苯甲酰氯，在氮气保护下搅拌混合均匀后加入催化剂ZnCl₂，室温反应1～2小时，升温到80℃反应8～12小时，体系为深紫色溶液；将得到的溶液倾倒在稀盐酸中，浸泡2～3小时，水洗5～8遍，收集下层油状液体；以环己烷为沉淀剂，加入到油状液体中，得到粉末状沉淀物，用丙酮洗涤2～3遍，得到二醚中间产物；其中按摩尔比有2，6-二甲氧基萘∶酰氯∶ZnCl₂＝0.1∶0.3～0.35∶0.015～0.0165，溶剂的用量按每0.1mol2，6-二甲氧基萘加入180～200ml计；

所述的制备吡啶盐酸盐是：在通氮气搅拌下，向吡啶中滴加浓盐酸；滴加完毕升温到210℃，保持4小时；至有白色升华物质产生；其中按体积比吡啶∶浓盐酸＝1∶1～1.12；

所述的制得萘二酚单体是：将二醚中间产物加入到吡啶盐酸盐溶液中，其中二醚中间产物加入量按每毫升吡啶盐酸盐加入0.06～0.1g计，在氮气保护下180～200℃反应，使体系达到均一相后将产物倾倒在冰水混合物中，得絮状沉淀；水洗5～8遍，干燥后用甲苯重结晶，得淡黄色粉末状双酚单体。

3.一种权利要求1的含有对称性取代基的萘二酚单体的用途，其特征在于，与等摩尔的双氟单体进行缩聚反应，制备含萘聚芳醚酮类树脂。

4.按照权利要求3所述的含有对称性取代基的萘二酚单体的用途，其特征在于，所述的双氟单体是4，4’-二氟二苯酮和1，4-二(4-氟苯羰基)苯中的一种；制得的含萘聚芳醚酮类树脂的结构是，

其中n＝60～120；R是结构a、结构b或结构c；Ar是结构A或结构B。

5.按照权利要求3或4所述的含有对称性取代基的萘二酚单体的用途，其特征在于，以含有对称性取代基的萘二酚单体与等摩尔的双氟单体为原料，以环丁砜为溶剂，以甲苯为共沸脱水剂；将原料、萘二酚单体的1.05倍的无水碳酸钾、4倍于原料质量的溶剂、溶剂体积20％的共沸脱水剂放入装有机械搅拌和带水器的容器中，通氮气，升温到共沸脱水剂回流，反应1～2小时，排除共沸脱水剂，升温到200℃继续反应6～8小时；将得到的聚合物溶液在去离子水中析出，经粉碎，洗涤，干燥，得到含有对称性取代基萘结构的聚芳醚酮类聚合物。