[发明专利]含有蒽苯甲酮取代基的双酚单体及其制备方法和应用无效
申请号: | 200810050317.0 | 申请日: | 2008-01-25 |
公开(公告)号: | CN101225035A | 公开(公告)日: | 2008-07-23 |
发明(设计)人: | 姜振华;那莹;张云鹤;张海博 | 申请(专利权)人: | 吉林大学 |
主分类号: | C07C49/84 | 分类号: | C07C49/84;C07C45/46;C08G65/40;C08G8/02 |
代理公司: | 长春吉大专利代理有限责任公司 | 代理人: | 王恩远;刘玉凡 |
地址: | 130012吉*** | 国省代码: | 吉林;22 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 含有 蒽苯甲酮 取代 单体 及其 制备 方法 应用 | ||
1.一种含有蒽苯甲酮取代基的双酚单体,其特征在于,结构为:
命名为4-(2,6-二羟基苯氧基苯基)羰基-9-蒽。
2.一种权利要求1的含有蒽苯甲酮取代基的双酚单体的制备方法,其特征在于,有酰基化、制备含甲氧基的中间产物和制得二酚单体三个反应步骤; 所说的酰基化,是将蒽、对氟苯甲酰氯及溶剂二氯甲烷加入到反应体系,室温搅拌下加入无水氯化锌,体系回流8~12小时,蒸去二氯甲烷,出料到水中,用碱液洗涤,真空干燥,乙醇重结晶得浅黄色付氏酰基化产物;其中,蒽、对氟苯甲酰氯、无水氯化锌的摩尔比为1∶1~1.2∶4~6,蒽和溶剂二氯甲烷的用量比为1mol∶2000~6000ml;
所说的制备含甲氧基的中间产物,是将上述付氏酰基化产物与2,6-二甲氧基苯酚、催化剂无水K2CO3和溶剂N,N-二甲基甲酰胺或N,N-二甲基乙酰胺,带水剂甲苯放入装有氮气通口、带水器、回流冷凝管的容器中,甲苯回流带水1~2小时,排除甲苯,然后溶剂回流反应4~6小时,出料到酸性水中,沉淀过滤、水洗、干燥;色谱柱二氯甲烷淋洗,蒸馏浓缩、真空干燥得浅黄色固体的含甲氧基的中间产物;其中付氏酰基化产物、2,6-二甲氧基苯酚和无水碳酸钾的摩尔比率为1∶1∶1.03~1.05,溶剂、带水剂用量为每0.1mol付氏酰基化产物加溶剂50~120mL,带水剂1 5~30mL;
所说的制得二酚单体,是在通氮气的容器中,将含甲氧基的中间产物溶于氢碘酸与冰醋酸的混合溶液中,反应体系回流4~8小时;含甲氧基的中间产物、氢碘酸、冰醋酸的用量比为0.01mol∶10~30mL∶50~100mL;冷却到室温,溶液倾倒入冰水中,得淡黄色沉淀,过滤,水洗,真空干燥,甲苯重结晶得淡黄色固体4-(2,6-二羟基苯氧基苯基)羰基-9-蒽。
3.一种权利要求1的含有蒽苯甲酮取代基的双酚单体的用途,是用4-(2,6-二羟基苯氧基苯基)羰基-9-蒽与双氟单体或双氯单体进行缩聚反应,制备均聚的含蒽苯甲酮基团的聚芳醚酮类树脂;或者与双氟单体和其他双酚单体或与双氯单体和其他双酚单体进行缩聚反应,制备共聚的含蒽苯甲酮基团的聚芳醚酮类树脂。
4.按照权利要求3所述的含有蒽苯甲酮取代基的双酚单体的用途,其特征在于,所说的制备均聚的含蒽苯甲酮基团的聚芳醚酮类树脂,具体过程是,将4-(2,6-二羟基苯氧基苯基)羰基-9-蒽、双氟单体或双氯单体、催化剂无水碳酸钾、溶剂N,N-二甲基乙酰胺或N-甲基吡咯烷酮、带水剂苯或甲苯,加入到装有氮气通口、机械搅拌、温度计、带水器和回流冷凝管的容器中,氮气保护下,加热回流,带水1.5~2小时,排除带水剂后升温至150~160℃,反应6~8小时;将产物倾入酸性水中,用粉碎机粉碎、过滤,将固体直接用甲醇或丙酮煮沸法煮沸、过滤,重复5~6次,再用蒸馏水煮沸、过滤,重复5~6次,在烘箱中烘干,得到精制均聚物;
其中,催化剂、双氟单体或双氯单体与4-(2,6-二羟基苯氧基苯基)羰基-9-蒽的摩尔比是1.03~1.05∶1∶1,溶剂、带水剂用量为每0.01mol 4-(2,6-二羟基苯氧基苯基)羰基-9-蒽,加溶剂20~30mL,带水剂10~15mL;所述的双氟单体或双氯单体包括4,4-二氟二苯基酮、1,4-二(4-氟苯羰基)苯或4,4’-二氯二苯砜或十氟联苯或2,6-二氟苯氰。
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