[发明专利]含有吡啶基团的聚醚醚酮、制备方法及在制备聚合物微球方面的应用

权利要求书

1、吡啶封端的含氟聚醚醚酮，其结构式如下所示：

其中n为≥1的整数。

2、权利要求1所述的吡啶封端的含氟聚醚醚酮的制备方法，其步骤是：以摩尔比为1∶2～15的含有三氟甲基苯侧基氟封端的聚醚醚酮和结构式如下所示的含有吡啶基团的单酚单体为原料，以碳酸钾作为成盐剂，以NMP或环丁砜为溶剂，以甲苯、苯或二甲苯作为带水剂，在装有机械搅拌、温度计和带水器的三口瓶中进行反应，在N₂保护下加热带水回流，除去H₂O至回流液澄清透明，然后将反应温度控制在180～200℃，继续反应2～24小时后将聚合物溶液倒入去离子水中沉淀析出，经粉碎过滤，并用去离子水反复洗涤，除去溶剂和副产物离子，经干燥后得到吡啶封端的含氟聚醚醚酮聚合物，产率为90～95％；

3、如权利要求2所述的吡啶封端的含氟聚醚醚酮的制备方法，其特征在于：成盐剂的用量为含有吡啶基团的单酚单体用量的0.5～5.5倍，有机溶剂的用量为所得聚合物质量的4～2.3倍，每0.015mol含有吡啶基团的单酚单体加入带水剂5～50ml。

4、权利要求1所述的吡啶封端的含氟聚醚醚酮在用于制备聚合物微球方面的应用。

5、如权利要求4所述的吡啶封端的含氟聚醚醚酮在用于制备聚合物微球方面的应用，其特征在于：是将吡啶封端的含氟聚醚醚酮聚合物溶解在四氢呋喃溶液中，浓度范围为0.1g/L～100g/L，将聚丙烯酸溶解在水中，浓度范围为0.1g/L～100g/L；再将两种溶液以质量比为0.2～10∶1进行混合，并用水进行稀释，使稀释后的两种聚合物混合物的浓度和为1×10^-2～1×10^-5g/L，同时加以搅拌，进而制备出以吡啶封端的含氟聚醚醚酮为核、聚丙烯酸为壳的前驱体胶束；然后加入是吡啶封端的含氟聚醚醚酮2.5～50倍摩尔量的1，4二溴丁烷进行交联反应，于45～50℃反应12～48小时，则得到结构固定的吡啶封端的含氟聚醚醚酮聚合物微球，大小为30～900nm。

6、含有吡啶侧基的聚醚醚酮，其结构式如下所示：

m在0.1-1.0之间任意可调，n为≥1的整数。

7、权利要求6所述的含有吡啶侧基的聚醚醚酮的制备方法，其步骤是：以结构式如下所示的含有吡啶基团的双酚单体、双酚A单体、4，4’-二氟二苯酮单体为原料进行共聚，其中混合双酚用量和与4，4’-二氟二苯酮的摩尔比为1∶0.96～0.99，以碳酸钾为成盐剂，将上述单体及成盐剂加入到装有机械搅拌、温度计和带水器的三口瓶中，再加入有机溶剂NMP或环丁砜，以甲苯、苯或二甲苯为带水剂，在N₂保护下加热带水回流，除去H₂O至回流液澄清透明，然后将反应温度控制在200～220℃，继续反应2～24小时，将聚合物溶液倒入去离子水中沉淀析出，经粉碎过滤，并用去离子水反复洗涤，除去溶剂和离子，干燥后得到含有吡啶侧基的聚醚醚酮聚合物，产率为90～95％；

8、如权利要求6所述的含有吡啶侧基的聚醚醚酮的制备方法，其特征在于：反应中成盐剂的用量为双酚用量和的1～1.10倍，有机溶剂的用量为所得聚合物的质量的4～2.3倍，每0.015mol的混合双酚加入带水剂10～15ml。

9、权利要求6所述的含有吡啶侧基的聚醚醚酮在用于制备聚合物微球方面的应用。

10、如权利要求9所述的含有吡啶侧基的聚醚醚酮在用于制备聚合物微球方面的应用，其特征在于：是将含有吡啶侧基的聚醚醚酮聚合物溶解在四氢呋喃溶液中，浓度范围为0.1g/L～100g/L，将聚丙烯酸溶解在水中，浓度范围为0.1g/L～100g/L；再将两种溶液以质量比为0.2～10∶1进行混合，并用水进行稀释，使稀释后的两种聚合物混合物的浓度和为1×10^-2～1×10^-5g/L，同时加以搅拌，进而制备出以吡啶侧基的聚醚醚酮为核、聚丙烯酸为壳的胶束前驱体；然后加入是体系中吡啶基团5～100倍摩尔量的1，4二溴丁烷进行交联反应，于45～50℃反应12～48小时，则得到结构固定的聚醚醚酮微球，大小为80～900nm。