[发明专利]一种具有活性表面的聚谷氨酸酯微球及制备方法

权利要求书

1.一种具有活性表面的聚谷氨酸酯微球，其特征在于，该微球的骨架由苄酯保护的聚谷氨酸组成，其中部分苄酯成分被取代为末端含有氯、双键、叁键、叠氮活性基团的化合物；聚谷氨酸酯的分子量在5,000-20,000范围；氯、双键、叁键、叠氮活性基团的含量相对于聚谷氨酸重复单元的数量为0-100％，不包括0％，相对于聚谷氨酸重复单元的数量其水解程度小于1％；微球直径在0.5-10μm。

2.如权利要求1所述的一种具有活性表面的聚谷氨酸酯微球的制备方法，其特征在于包括以下步骤：

1)聚谷氨酸苄酯的合成

以正己胺为引发剂，引发γ-苄基谷氨酸N-羰基羧酸酐开环聚合得到聚谷氨酸苄酯，γ-苄基谷氨酸N-羰基羧酸酐与正己胺的摩尔比为5,000-20,000∶1；所述的聚合溶剂为氯仿、二氯甲烷、乙酸乙酯、四氢呋喃、N，N-二甲基甲酰胺、二甲亚砜或二氧六环，其用量是γ-苄基谷氨酸N-羰基羧酸酐总质量的10～40倍，反应24～120小时，聚合温度为25～40℃；

2)功能化聚谷氨酸酯的合成

以对甲苯磺酸为催化剂，在1，2-二氯乙烷中，用带有活性官能团的醇与聚谷氨酸苄酯进行酯交换反应，同时加入苄醇以防止水解并控制功能基团的取代度，苄醇与聚谷氨酸苄酯重复单元的摩尔比为0-5∶1，催化剂用量为聚谷氨酸苄酯质量的0.1～2倍，1，2-二氯乙烷用量为10～40毫升/每克聚谷氨酸苄酯，带有活性官能团的醇的摩尔用量为聚谷氨酸苄酯重复单元的0～20倍，不包括0，反应温度为50～60℃，反应时间为24～72小时，得到功能化聚谷氨酸酯；所述的带有活性官能团的醇为2-氯乙醇、3-氯丙醇、炔丙醇、2-叠氮乙醇、3-叠氮丙醇或烯丙醇；

3)乳化法制备具有活性表面的聚谷氨酸酯微球

(1)将上述步骤2)得到的功能化聚谷氨酸酯溶于体积比为5～3∶1的1，2-二氯乙烷和二甲基乙酰胺极性溶剂组成的混合溶剂中，每克功能化聚谷氨酸酯使用溶剂量为5～20毫升；

(2)将上述步骤(1)的油相溶液，用高剪切乳化仪在500～5000转/每分钟的剪切速度下，分散在重量分数为0.5～2％的聚乙烯醇水溶液中形成水包油型的乳液，聚乙烯醇水溶液对油相的体积比为10～50∶1；

(3)将上述步骤(2)的水包油型的乳液在40℃下搅拌12～24小时，使1，2-二氯乙烷充分挥发，然后将微球离心分离出来，分别用水、热水超声洗涤并离心，以除去粘附于微球表面的聚乙烯醇，得到具有活性表面的聚谷氨酸酯微球。