[发明专利]一种高效氯烯炔菊酯原粉的制备

说明书

技术领域：

本发明涉及一种高效氯烯炔菊酯原粉的制备方法。

背景技术：

高效氯烯炔菊酯原粉是一种重要的高效拟除菊酯，广泛应 用于蝇香等除虫菊酯深加工，分子式C₁₆H₂₀Cl₂O₂，化学名称1-乙炔基-2-甲 基戊-2-烯基-反式-2，2-二甲基-3-(2，2-二氯乙烯基)环丙烷羧酸酯， 其结构式如下：

长期以来，氯烯炔菊酯原粉生产主要是以戊烯醛与格氏试剂Mg为催 化反应得炔戊醇。由于金属Mg的价格不断攀升，使产品的价格不断上涨； 同时与金属镁为反应的生产，工业上存在很大的危险性，反应的过程难以 控制好，反应的过程经常冲料，造成损失，浪费原料、增加成本，严重造 成安全环境的事故。因此，必须开发一条可行的工业化合成高效氯烯炔菊 酯原粉的生产路线，以提高产品收率，降低成本，使工艺条件易控制，反 应温和，安全可靠，易于工业化生产。

发明内容：

本发明的目的在于开发一种高效氯烯炔菊酯原粉新的制备 方法，使该方法可提高产品的收率和降低生产的成本，工艺的控制温和、 安全，易于工业化的生产，在原药方面有利于提高氯烯炔菊酯原药在蝇香 等除虫菊酯深加工的应用，减少蝇香等卫生杀虫剂中的用药量，提高产品 的品味度。

本发明提供的高效氯烯炔菊酯原粉的制备方法，依次分为三步合成： (1)通过炔化反应制备炔戊醇：以戊烯醛为原料，与乙炔气、乙炔钠或乙 炔锂在有机溶剂和催化剂存在下进行炔化反应得炔戊醇，有机溶剂是指二 氯乙烷、环己烷或其它溶剂，催化剂是指氢氧化钠、氢氧化钾或其它催化 剂；(2)通过酯化反应制备氯烯炔菊酯原油：将炔戊醇与反式DV-菊酰氯 在有机溶剂和催化剂存在下进行酯化反应，得氯烯炔菊酯原油，反应中有 机溶剂是指甲苯、二甲苯或其它溶剂；催化剂是指吡啶、甲基吡啶或其它； (3)通过高效结晶制备氯烯炔菊酯原粉：将制得的氯烯炔菊酯原油溶于有 机溶剂，在催化剂存在下进行结晶，离心出料，烘干得高效氯烯炔菊酯原 粉，这里的有机溶剂是指乙醇，异丙醇或其它；催化剂是指三乙胺，液氨 或其它。

三步反应式如下：  

(1)合成炔戊醇(炔化反应)

戊烯醛    乙炔或乙炔钠    炔戊醇

式(1)中R表示：碱金属(K、Ca、Na等)

(2)合成氯烯炔菊酯原油(酯化反应)

(3)制备高效氯烯炔菊酯原粉(高效结晶)

氯烯炔菊酯原油    高效氯烯炔菊酯原粉

从反应式可知，本发明所指的戊烯醛化学名称为2-甲基-2-戊烯醛， 分子式C₆H₁₀O，结构式见反应式，本发明所指的DV-菊酰氯，化学名称：3- (2，2-二氯乙烯基)-2，2-二甲基环丙烷羧酰氯，分子式C₈H₉Cl₂O₂，结构 式见反应式。

本发明所指氯烯炔菊酯，化学名称：1-乙炔基-2-甲基戊-2-烯基-反式 -2，2-二甲基-3-(2，2-二氯乙烯基)环丙烷羧酸酯，分子式C₁₆H₂₀Cl₂O₂， 结构式见反应式。

本发明所指的炔戊醇化学名称1-乙炔基-2-甲基戊烯-2-醇，分子式 C₈H₁₂0，结构式见反应式。

上述反应过程如下：

①炔化反应：以戊烯醛为原料，与乙炔气、乙炔钠或乙炔锂反应，以 二氯乙烷或环己烷等为溶剂，以氢氧化钾、氢氧化钠、氢氧化锂中的任何 一种为催化剂进行催化反应制得炔戊醇。

②酯化反应：然后将炔戊醇与全反DV-菊酰氯反应，以甲苯或二甲苯 等为溶剂，以吡啶或甲基吡啶等为催化剂制备得氯烯炔菊酯原油；

③高效结晶：将氯烯炔菊酯原油溶于乙醇或异丙醇或环己烷等有机溶 剂，在三乙胺或氯化铵催化作用下制得高效氯烯炔菊酯原粉。

本发明的工艺路线合理，完全不用格氏试剂，不用Mg，工艺条件温 和可行，生产成本低，产品总收率高，纯度高，是具有广阔的工业生产前 景的方法。