[发明专利]二烯聚合物和制备该二烯聚合物的方法

说明书

技术领域

本发明涉及在耐热性和折射率之间具有优越平衡的二烯聚合物，和制备该二烯聚合物的方法。

背景技术

在常用加成聚合催化剂存在下，通过聚合非共轭二烯化合物，例如具有两个碳-碳双键的由下述式(3)表示的9，9-二烯丙基芴(9，9-diallylfluorene)，不能得到在耐热性和可加工性之间具有优越平衡的二烯聚合物。原因是两个碳-碳双键之一参与的并非是加成聚合反应，而是例如交联反应的不希望有的反应，尽管另一个碳-碳双键参与加成聚合反应，作为结果，仅得到这样的聚合物，其(i)在其主链中没有有助于耐热性的环状结构，和(ii)不一定是有助于可加工性的热塑性聚合物。

另一方面，在Macromolecules，35卷，9640-9647页(2002年)中公开了乙烯-环戊烷交替共聚物的制备方法，该乙烯-环戊烷交替共聚物由于在其主链中含有环状结构而具有优越的耐热性，所述方法包括下列步骤：(a)通过配位开环聚合反应共聚乙烯和环戊烯，从而获得在其主链中具有碳-碳双键的交替共聚物，和(b)氢化这些碳-碳双键，由此获得乙烯-环戊烷交替共聚物。但是，所述制备方法具有下面的问题：(i)不容易合成用于制备带有目标取代基的交替共聚物的单体，和(ii)即使可以合成这样的单体，上述氢化步骤(b)也可能不利地氢化在上述共聚步骤(a)中获得的交替共聚物中的那些取代基。

发明内容

考虑到上述情况，本发明的目的是提供具有耐热性和折射率之间的优越平衡的二烯聚合物，和提供制备该二烯聚合物的方法。

本发明为一种包含由下式(1)表示的单元的聚合物：

其中Y¹为芳基，Y²为芳基、氢原子、卤素原子、烷基、芳烷基、甲硅烷基、甲硅烷氧基、烷氧基、芳烷氧基、芳氧基、氨基、酰胺基团(amidegroup)、酰亚胺基团(imide group)或者烃硫基(hydrocarbylthio group)；Y¹和Y²可以彼此键合成环；A¹、A²、A³、A⁴、A⁵、A⁶、A⁷、A⁸、A⁹和A¹⁰彼此独立地为氢原子、卤素原子、烷基、芳烷基、芳基、甲硅烷基、甲硅烷氧基、烷氧基、芳烷氧基、芳氧基、氨基、酰胺基团、酰亚胺基团或烃硫基；m为0或1；和n为1到20的整数。

此外，本发明为用于制备包含由以上式(1)表示的单元的聚合物的方法，该方法包括聚合由以下式(3)表示的化合物的步骤：

其中Z为-(CH₂)_n-1-(CA⁹A¹⁰)_mH基团；式(3)右上方显示的两条波形线表示它们构型中的变化；和Y¹、Y²、A¹到A¹⁰、m和n与式(1)中定义的那些相同。

本发明中，包含在上述“由式(1)表示的单元”中的术语“单元”表示单体例如由式(3)表示的化合物的聚合单元。

发明详述

以上式中Y¹和Y²的芳基实例为苯基、甲苯基和2，4，6-三甲苯基。所述芳基可以具有取代基，例如卤素原子、烃氧基、硝基、磺酸酯基(sulfonategroup)、甲硅烷基和氰基。

以上式中Y²的卤素原子实例为氟原子、氯原子、溴原子和碘原子。其中优选的是氟原子。

以上式中Y²的烷基实例为线型烷基，例如甲基、乙基和正丁基；支化烷基，例如异丙基、异丁基、叔丁基和新戊基；和环状烷基，例如环己基和环辛基。

以上式中Y²的芳烷基实例为苯甲基、苯乙基、2-甲基苯甲基、3-甲基苯甲基、4-甲基苯甲基、2，6-二甲基苯甲基和3，5-二甲基苯甲基。芳烷基可以具有取代基，例如卤素原子、烃氧基、硝基、磺酸酯基、甲硅烷基和氰基。