[发明专利]一种含高岭土原位晶化ZSM-5和Y型分子筛的固定床催化剂及其制备方法有效
申请号: | 200810084129.X | 申请日: | 2008-03-25 |
公开(公告)号: | CN101239327A | 公开(公告)日: | 2008-08-13 |
发明(设计)人: | 张瑞驰;李庆杰;郭金宝 | 申请(专利权)人: | 北京惠尔三吉绿色化学科技有限公司;北京凯特里斯特科技有限公司 |
主分类号: | B01J29/80 | 分类号: | B01J29/80 |
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地址: | 100085北京市*** | 国省代码: | 北京;11 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 高岭土 原位 zsm 分子筛 固定床 催化剂 及其 制备 方法 | ||
1、一种含高岭土原位晶化ZSM-5和Y型分子筛的固定床催化剂的制备方法,其制备过程如下:
(a)焙烧高岭土:高岭土在1000~1400℃焙烧1~20h。
(b)成型:焙烧后的高岭土、晶种分子筛、结构助剂、粘结剂和水混合均匀,挤压成条形或挤压滚圆成小球。成型后的颗粒再在600~900℃焙烧0.5~5h后,得到焙烧颗粒。
(c)晶化:成型焙烧的颗粒与硅源和或铝源、导向剂或模板剂、氢氧化钠溶液、水等混合后,按NaY分子筛或ZSM-5分子筛合成条件进行水热晶化。
(d)改性处理:晶化产物经过滤、交换、焙烧等处理过程,制备成固定床催化剂。
2、按照权利要求1所说的制备方法,其特征在于步骤(a)中原料高岭土可以是软质高岭土、硬质高岭土、硅藻土或膨润土中的一种或几种,氧化铁含量低于1.5%,氧化钾含量低于0.5%,石英含量低于5%,中位径2.5~6.0μm。
3、按照权利要求1所说的制备方法,其特征在于步骤(b)中焙烧高岭土的比例在10~70%的范围内,优选20~50%。
4、按照权利要求1所说的制备方法,其特征在于步骤(b)中所用的晶种分子筛可以是NaZSM-5、HZSM-5、ZRP、NaY、ReY、HY、USY等分子筛中的一种或几种,分子筛含量在10~50%范围内,优选20~35%。
5、按照权利要求1所说的制备方法,其特征在于步骤(b)中结构助剂可以是田菁粉、纤维素、淀粉、石墨中的一种或几种,优选田菁粉;添加量占高岭土和分子筛重量之和的1~10%,优选2~6%。
6、按照权利要求1所说的制备方法,其特征在于步骤(b)中粘结剂可以是水玻璃、硅溶胶、硅铝胶铝溶胶中的一种或几种,优选水玻璃;添加量占高岭土和分子筛重量之和的1~30%,优选2~15%。
7、按照权利要求1所说的制备方法,其特征在于步骤(c)的晶化过程是动态晶化,合成Y型分子筛的条件是:将成型焙烧的颗粒与硅酸钠、导向剂、氢氧化钠溶液、水等在20~80℃快速搅拌0.5~6h,然后将整体物料在动态的情况下,升温到温度80~100℃,晶化6~40h。晶化后NaY分子筛的硅铝比在3.5~5.5范围内,优选4.5~5.2,NaY分子筛含量为5~40%,优选10~20%。
8、按照权利要求1所说的制备方法,其特征在于步骤(c)的晶化过程是动态晶化,合成ZSM-5分子筛的条件是:将成型焙烧的颗粒与外加硅源、模板剂、氢氧化钠溶液、水等在20~80℃快速搅拌0.5~6h,然后将整体物料在动态的情况下,升温到150~200℃,晶化6~96h。晶化后ZSM-5分子筛的硅铝比在20~200范围内,优选25~100,ZSM-5分子筛含量为10~60%,优选20~40%。
9、按照权利要求7所说的晶化方法,其特征在于导向剂的摩尔比为:(14~16)SiO2∶(0.7~1.3)Al2O3∶(14~16)Na2O∶(300~330)H2O。
10、按照权利要求8所说的晶化方法,其特征在于有机模板剂可以是正丁胺、乙二胺、氨水、己二胺或四羟基溴化铵中的一种或几种,优选正丁胺。
11、按照权利要求8所说的晶化方法,其特征在于外加硅源选自硅酸钠、硅溶胶、硅胶、白碳黑中的一种或几种,优选硅酸钠。
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