[发明专利]反相核·壳型乳液的制造方法及其制造用添加剂

权利要求书

1.一种反相核·壳型乳液的制造方法，是将溶液聚合所得的壳部分 树脂A中和、并用去离子水稀释，然后将所得的树脂溶液作为壳成分兼 乳化剂分散液使用，与核成分B进行乳液聚合的方法，其特征在于，包 括以下工序：

(1)壳部分树脂A的制造工序；

(2)工序(1)得到的壳部分树脂A的共聚物的中和、稀释工序；

(3)向工序(2)得到的共聚物中和溶液中添加作为核成分的苯乙 烯-丙烯酸系聚合物单体并聚合的工序；

其中，在所述工序(2)和工序(3)中，并用异抗坏血酸钠和硫代 硫酸钠，以重量份计，硫代硫酸钠的总使用量是异抗坏血酸钠的总使用 量的1.4～2.0倍量，异抗坏血酸钠和硫代硫酸钠的总量相对于所述核成 分B为1.9～2.9重量％的范围。

2.根据权利要求1所述的反相核·壳型乳液的制造方法，其特征在 于，所述工序(2)中硫代硫酸钠的使用量是该工序中异抗坏血酸钠的 使用量的两倍量，所述工序(3)中硫代硫酸钠的使用量是该工序中异 抗坏血酸钠的使用量的等量至两倍量。

3.根据权利要求1或2所述的反相核·壳型乳液的制造方法，其特 征在于，所述壳部分树脂A的构成成分由(a1)0.1～1.5重量份、(a2) 5～20重量份、(a3)1～15重量份、(a4)30～80重量份以及(a5)5～ 20重量份构成，(a1)～(a5)合计为100重量份，其中，

(a1)是选自甲基丙烯酸缩水甘油酯、2，3-环氧四氢苄醇甲基丙 烯酸酯和丙烯酸酯中的至少一种；

(a2)是选自丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、丙 烯腈、丙烯酰胺中的至少一种；

(a3)是选自丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丙酯、丙烯酸异 丙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸异丁酯、丙烯酸叔丁酯中的至少一种；

(a4)是选自甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸正丙酯、 甲基丙烯酸异丙酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸异丁酯、甲基丙烯酸 叔丁酯中的至少一种；

(a5)是苯乙烯，

以相对于所述A的构成成分100重量份的重量份表示，所述核成分 B的构成成分由(b1)25～45重量份、(b2)5～10重量份、(b3)0.2～ 0.6重量份以及(b4)5～18重量份构成，且成分B以总量计为42.8～ 65.5重量份，其中，

(b1)是苯乙烯；

(b2)是选自丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸正辛酯、丙烯酸十八烷 基酯、甲基丙烯酸正辛酯、甲基丙烯酸十二烷基酯中的至少一种；

(b3)是选自二甲基丙烯酸三乙二醇酯、二丙烯酸三乙二醇酯、二 丙烯酸新戊二醇酯、二甲基丙烯酸乙二醇酯、二甲基丙烯酸1，6-己二 醇酯中的至少一种；

(b4)是选自甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸正丙酯、 甲基丙烯酸异丙酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸异丁酯、甲基丙烯酸 叔丁酯中的至少一种。

4.根据权利要求1～3中任一项所述的反相核·壳型乳液的制造方 法，其特征在于，所述工序(1)是如下的工序：将所述壳部分树脂A 的构成成分分为由所述成分(a2)、所述成分(a3)和所述成分(a4) 构成的第一成分以及由所述成分(a1)和所述成分(a5)构成的第二成 分，向加热至85±4℃的能与水混合的有机溶剂中，添加偶氮系聚合引 发剂和链转移剂进行的第一成分聚合，然后添加偶氮系聚合引发剂进行 的第二成分聚合。

5.根据权利要求1～4中任一项所述的反相核·壳型乳液的制造方 法，其特征在于，所述工序(2)是如下的工序：将工序(1)得到的可 溶于水的共聚物有机溶剂溶液用有机溶剂稀释，冷却至60±4℃，接着， 用氨水中和后，用去离子水稀释，得到该共聚物的含水有机溶剂溶液， 然后除了添加硫酸铜水溶液之外，还将添加相对于该A的构成成分100 重量份为0.15～0.25重量份的异抗坏血酸钠以及相对于该A的构成成分 100重量份为0.2～0.5重量份的硫代硫酸钠，使该步骤成为后续乳液聚 合工序的准备工序。