[发明专利]反相核·壳型乳液的制造方法及其制造用添加剂

说明书

技术领域

本发明涉及反相核·壳型乳液的制造方法，尤其是涉及与一般已知 的所谓核·壳型乳液聚合法，即，将预先制成的硬树脂作为中间核 (core)，然后在其外皮的表面反复形成壳部分的树脂的乳化聚合法不 同的反相核·壳型乳液聚合法，具体而言是，预先聚合成为壳部分的水 性树脂，将该树脂中和并分散于水中，将该分散液作为乳化分散液使用， 向该分散液中滴加成为核成分的聚合成分而乳液聚合的聚合法。

更详细而言，涉及在使用聚合法制造反相核·壳型乳液时，能够缓 和，所用水的水质对产品质量的影响。

背景技术

近年来，反相核·壳型乳液的制造方法被广泛应用，例如有干式复 合用核·壳乳液JP 3,057,060(2000)、阳离子性乳液USP 6,372,866(2002) 等。

还报道了具有能够进行交联反应的2层结构的共聚物水性分散液 (特开平7-62191)。

发明内容

在反相核·壳型乳液的制造方法中，尽管以相同的聚合处方进行制 造，但所得乳液的品质，尤其是分子量分布或乳液粒子的粒径分布等有 时会产生不均。其结果是，产生对乳液的外观、涂布时的涂装面带来不 均匀性等不良情况。因此，需要使这样的乳液的品质稳定化的乳液制造 方法。

本发明人发现，该品质的不稳定是由制造乳液时所使用的去离子水 等的水质，即原料水的水质及其变化而引起的。

在乳液的工业化生产中，一般使用以地下水、河流水为原料的去离 子水。但是，地下水、河流水的水质因土壤的地质和植被等不同而存在 地域性差异，还会因工业废水、生活废水的流入所致的污染或酸雨等的 影响使水质发生变化。而且，为了使去离子水进一步接近纯净水，必须 进行详细的研究和快速应变处理以适应微妙变化的水质。但，处理大量 的水就意味着巨大的资金投入从而增加成本。

因此，需要发明不易受所使用原料水水质影响的乳液制造方法。本 发明的课题就在于提供这样的制造方法以及可在该制造方法中使用的 添加剂及其使用方法。

本发明人为了克服此种影响进行了反复认真的研究，结果得到了以下 的结论，即，这些因素可能是对聚合引发剂的功能产生某种影响的因素， 例如溶存氧量之类的氧化剂性因素，并以此为线索，经过反复摸索，最终 完成了不易受原料水的水质影响、能够确保一定品质的乳液的制造方法。

本发明具体如下。

解决上述问题的本发明是一种反相核·壳型乳液的制造方法，将溶 液聚合所得的树脂A中和、并用去离子水稀释，将所得的树脂溶液作为 壳成分兼乳化剂分散液使用，与核成分B进行乳液聚合，其特征在于， 包括以下工序：

(1)树脂A的制造工序；

(2)工序(1)得到的树脂A的共聚物的中和、稀释工序；

(3)向工序(2)得到的共聚物中和溶液中添加作为核部分的苯乙 烯-丙烯酸系聚合物单体并聚合的工序；

其中，在所述工序(2)和工序(3)中，并用异抗坏血酸钠和硫代 硫酸钠。

本发明还提供一种反相核·壳型乳液的制造用添加剂及其使用方 法，该添加剂的特征在于，含有异抗坏血酸钠100重量份和硫代硫酸钠 140重量份～200重量份。

在本发明中，发明者通过并用异抗坏血酸钠和硫代硫酸钠两种还原剂， 有效防止了不同地域的地下水为原水制成的去离子水对反相核·壳型乳液 的制造方法产生的使产品品质不均的干扰。

具体实施方式

本发明的反相核·壳型乳液的制造方法大致分为三个工序进行。即 (1)壳部分树脂A的制造工序；(2)工序(1)得到的共聚物的中和、 稀释工序；(3)向工序(2)得到的共聚物中和溶液中添加作为核部分 的丙烯酸系聚合物单体并聚合的工序。

工序(1)通过溶液聚合进行。作为聚合溶剂，优选能与水混合的 有机溶剂。

所述有机溶剂可以使用甲醇、乙醇、异丙醇、丙醇等低级醇类；丙 酮、甲基乙基酮、环己酮等酮类；丁基溶纤剂、乙基溶纤剂等溶纤剂类， 这些既可以单独使用，也可以组合使用。

关于有机溶剂的选择，由于要在其中进行用于获得共聚物的聚合反 应、将得到的共聚物中和、用水稀释制成含水有机溶剂溶液、并且要将 该溶液作为工序(3)乳液聚合工序中的乳化剂使用，所以直到最后都 要残存有机溶剂，因此，必须相应地考虑这一点来进行选择。