[发明专利]一种N—苄基羟胺及其盐酸盐的制备方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种N-苄基羟胺及其盐酸盐的制备方法。

背景技术

N-苄基羟胺，又称(N-)苄胲。熔点57～58℃。其盐酸盐熔点110℃。 N-苄基羟胺可以用作抗氧剂及有机合成试剂，并且与其盐酸盐成为有机化 学中重要的中间体。国内外普遍用苯甲醛肟还原，或用羟胺盐酸盐与氯苄 反应制取。前者收率不高，后者工序复杂，成本高。国内对这方面的技术 尚未有很好的改进，也无完整的从最易得的原料苯甲醛出发来合成。针对 这一空白，本发明系统地阐述了以苯甲醛为起始原料，经过肟化反应然后 对肟化产物还原，提纯，再得到目标产物。

发明内容

本发明的目的在于提供一种N-苄基羟胺及其盐酸盐的制备方法，该 方法反应温和、条件简单、稳定，易于放大生产。

本发明是这样来实现的，其特征是工艺方法步骤为：

(1)进行肟化反应：用水溶解盐酸羟胺后，加入25％的NaOH溶液， 冰水降温至20℃，在20-30℃之间滴加苯甲醛，滴加苯甲醛后，室温下搅拌 反应1小时，分出下层油状物，水洗一次，无水MgSO₄干燥，过滤，得棕色 油状物苯甲醛。

(2)肟化后的还原反应：加入0.9摩尔苯甲醛肟，600毫升无水甲 醇，并滴入2滴甲基橙指示剂，冰水降温到20℃以下，滴加HCl-甲醇溶液 使溶液保持粉红色，同时分数次慢慢加入0.6摩尔NaBH₃CN，控温在20-30 ℃之间，加毕后，继续滴加HCl-甲醇使溶液保持粉红色，直到停止滴加溶 液颜色保持粉红色30分钟不变，再搅拌1小时。

(3)进行产物的提纯：搅拌结束后，减压水浴下脱去甲醇，脱毕， 得白色粘稠物，加500毫升水溶解，用浓度为25％的NaOH溶液调节pH大于 9，加入NaCl使饱和，用500毫升二氯甲烷分三次萃取，合并有机相，水 洗，无水MgSO₄干燥，过滤，处理方式一：减压脱溶得N-苄基羟胺，处理 方式二：降温到10℃，通入干燥的HCl气体至pH＝2，冰冻2小时，抽滤， 用冷的二氯甲烷洗涤便得N-苄基羟胺盐酸盐。

在本发明中，其化学反应式为：

本发明的优点是：反应原料价格低廉和易得，反应温和、条件简单、 稳定，易于放大生产。

具体实施方式

实施例一：

1.肟化

1升洁净的四口烧瓶中，加入600毫升水，72克(1.02摩尔)盐酸羟 胺，搅拌溶解后加入165克25％的NaOH溶液，冰水降温至20℃左右，在20-30 ℃之间滴加108克(1.02摩尔)苯甲醛.加毕，室温下搅拌1小时。静置30分 钟分层，分出下层油状物，水洗一次，无水MgSO₄干燥，过滤，得棕色油状 物苯甲醛肟102克左右，收率约85％。

2.还原和成盐

1升洁净干燥的四口烧瓶中，加入108克(0.9摩尔)苯甲醛肟，600 毫升无水甲醇，并滴入2滴甲基橙指示剂，冰水降温到20℃以下，滴加HCl- 甲醇溶液使溶液保持粉红色，同时分数次慢慢加入37.2克(0.6摩尔) NaBH₃CN，加的过程中会放热，控温在20-30℃之间。加毕，继续滴加HCl- 甲醇使溶液保持粉红色，直到停止滴加溶液颜色保持粉红色30分钟不变， 再搅拌1小时。减压水浴下脱去甲醇，脱毕，得白色粘稠物，加500毫升 水溶解，用25％的NaOH溶液调节pH至8.5左右，加入NaCl使饱和，用500 毫升二氯甲烷分三次萃取，合并有机相，水洗，无水MgSO₄干燥，过滤，降 温到10℃，通入干燥的HCl气体至pH＝3左右，冰冻2小时，抽滤，用冷的 二氯甲烷洗涤，得白色晶体约60克，收率约46％。

实施例二：

1、肟化

1升洁净的四口烧瓶中，加入600毫升水，72克(1.02摩尔)盐酸羟 胺，搅拌溶解后加入156克25％的NaOH溶液，冰水降温至20℃左右，在20-30 ℃之间滴加108克(1.02摩尔)苯甲醛.加毕，室温下搅拌1小时。静置30分 钟分层，分出下层油状物，水洗一次，无水MgSO₄干燥，过滤，得棕色油状 物苯甲醛肟108克左右，收率约90％。

2、还原和成盐