[发明专利]一种钛硅分子筛的改性方法

权利要求书

1.一种钛硅分子筛的改性方法，包括下列步骤：

(1)将钛硅分子筛、保护剂和贵金属源加入到有机胺水溶液中混匀，其组成为钛硅分子筛∶保护剂∶有机胺∶贵金属源∶水＝100∶(0.0001～5)∶(0.005～5)∶(0.005～10)∶(500～10000)；其中钛硅分子筛以克计，贵金属源以贵金属单质的克数计，保护剂、有机胺、水以摩尔计；所述保护剂选自聚苯并咪唑、聚丙烯、聚乙二醇、聚苯乙烯、聚氯乙烯、聚乙烯以及它们的吡咯烷酮、乙烯醇、乙醚或嘧啶衍生物、阴离子表面活性剂、阳离子表面活性剂、非离子表面活性剂、葡萄糖和环糊精中的一种或几种；

(2)将钛源、异丙醇、有机胺和水按照1∶(0.0～50)∶(0.0～10)∶(10～500)的摩尔比混合均匀，得到钛的水解液；

(3)将步骤(1)所得的混合物和步骤(2)得到的钛的水解液按照分子筛∶Ti＝(200～1500)克∶1摩尔的比例混合，进行水热处理，水热处理温度为80～200℃、时间为2～360h，回收改性钛硅分子筛。

2.按照权利要求1所述的方法，其特征在于，步骤(1)中钛硅分子筛∶保护剂∶有机胺∶贵金属源∶水＝100∶(0.005～1)∶(0.01～2)∶(0.01～5)∶(500～5000)。

3.按照权利要求1所述的方法，其特征在于，所述的聚苯并咪唑、聚丙烯、聚乙二醇、聚苯乙烯、聚氯乙烯、聚乙烯的衍生物为聚苯并咪唑吡咯烷酮、聚苯并咪唑醇、聚苯并咪唑乙醚、聚苯并咪唑嘧啶、聚丙烯吡咯烷酮、聚丙烯醇、聚丙烯乙醚、聚丙烯嘧啶、聚乙二醇吡咯烷酮、聚乙二醇乙醚、聚乙二醇嘧啶、聚苯乙烯吡咯烷酮、聚苯乙烯醇、聚苯乙烯乙醚、聚苯乙烯嘧啶、聚氯乙烯吡咯烷酮、聚氯乙烯醇、聚氯乙烯乙醚、聚氯乙烯嘧啶、聚乙烯吡咯烷酮、聚乙烯醇、聚乙烯乙醚、聚乙烯嘧啶。

4.按照权利要求1所述的方法，其中步骤(1)所述的贵金属源选自贵金属的氧化物、卤化物、碳酸盐、硝酸盐、硝酸铵盐、氯化铵盐、氢氧化物以及金属有机络合物中的一种或几种。

5.按照权利要求1或4所述的方法，其特征在于，其中所述的贵金属为钯和/或铂。

6.按照权利要求1所述的方法，其特征在于，步骤(1)和步骤(2)中所述有机胺为季铵碱类化合物、脂肪胺类化合物、醇胺类化合物中的一种或几种。

7.按照权利要求6所述的方法，其特征在于，所述的季铵碱类化合物其通式为(R¹)₄NOH，其中R¹为具有1～4个碳原子的烷基。 

8.按照权利要求7所述的方法，其特征在于，所述的R¹为丙基。 

9.按照权利要求6所述的方法，其特征在于，所述的脂肪胺类化合物其通式为R²(NH₂)_n，其中R²选自具有1～6个碳原子的烷基或者亚烷基，n＝1或2。 

10.按照权利要求9所述的方法，其特征在于，所述的脂肪胺类化合物为乙胺、正丁胺、丁二胺或己二胺。 

11.按照权利要求6所述的方法，其中所述的醇胺类化合物其通式为(HOR³)_mNH_(3-m)；其中R³选自具有1～4个碳原子的烷基，m＝1、2或3。 

12.按照权利要求11所述的方法，其特征在于，所述醇胺类化合物为单乙醇胺、二乙醇胺或三乙醇胺。 

13.按照权利要求1所述的方法，其特征在于，步骤(1)所述的钛硅分子筛为TS-1、TS-2、Ti-MCM-41、Ti-MCM-48、Ti-BETA或Ti-MCM-22。 

14.按照权利要求13所述的方法，其特征在于，所述的钛硅分子筛为TS-1。