[发明专利]一种负载型烯烃齐聚催化剂及其制备方法

权利要求书

1.一种负载型烯烃齐聚催化剂，包括负载于中孔硅铝材料上的具有式(I)表达式的配合物和有机铝化合物，催化剂的镍含量为0.5～5.0质量％、铝含量为15～35质量％，

式(I)中，R选自氢、C₁～C₁₂的烷基、C₁～C₆的烷氧基或硝基，X为卤素或乙酸根，n为1或2；

所述的中孔硅铝材料具有拟薄水铝石的物相结构，以氧化物质量计的无水化学组成为：(0～0.3)Na₂O·(40～90)Al₂O₃·(10～60)SiO₂，其比表面积为200～400m²/g、孔体积为0.5～2.0ml/g、平均孔径为8～20nm、最可几孔径为5～15nm，所述的有机铝化合物为甲基铝氧烷、异丁基铝改性的甲基铝氧烷、一氯二乙基铝或三乙基铝。

2.按照权利要求1所述的催化剂，其特征在于所述式(I)中，R选自氢、C₁～C₄的烷基或C₁～C₃的烷氧基。

3.按照权利要求1所述的催化剂，其特征在于所述的中孔硅铝材料的孔体积为1.0～2.0ml/g、平均孔径为10～20nm。

4.一种权利要求1所述催化剂的制备方法，包括如下步骤：

(1)将中孔硅铝材料焙烧后，加入芳烃，在搅拌条件下加入有机铝化合物处理，然后洗涤、干燥，所述的有机铝化合物为甲基铝氧烷、异丁基铝改性的甲基铝氧烷、一氯二乙基铝或三乙基铝，

(2)取(1)步干燥后的中孔硅铝材料，在芳烃或卤代烷烃存在下与式(I)的配合物充分反应，用饱和烃洗涤后干燥。

5.按照权利要求4所述的方法，其特征在于(1)步中，中孔硅铝材料的焙烧温度为200～800℃。

6.按照权利要求4所述的方法，其特征在于(1)步中加入有机铝化合物处理的温度为15～40℃。

7.按照权利要求4所述的方法，其特征在于(2)步所述的反应的温度为0～120℃。

8.按照权利要求4所述的方法，其特征在于(2)步所述的芳烃为甲苯，卤代烷烃为二氯甲烷，饱和烃为己烷。

9.一种烯烃齐聚方法，包括使烯烃在权利要求1所述催化剂及烷基铝助催化剂存在下，在1.0～4.0MPa、20～80℃条件下进行齐聚反应。

10.按照权利要求9所述的方法，其特征在于所述的助催化剂中的铝与催化剂中的镍的摩尔比为25～500。

11.按照权利要求9所述的方法，其特征在于所述的烷基铝为一氯二乙基铝、三氯三乙基二铝、三氯三甲基二铝、二氯一乙基铝或三乙基铝。