[发明专利]制备高乙烯基含量的溶聚共轭二烯烃均聚物或共轭二烯烃/单乙烯基芳烃共聚物的方法

权利要求书

1.一种利用有机锂化合物作为阴离子聚合引发剂在有机烃溶剂中使共轭二烯烃均聚或者使共轭二烯烃与单乙烯基芳烃进行共聚而制备共轭二烯烃均聚物或者制备共轭二烯烃/单乙烯基芳烃共聚物的方法，其特征在于所述均聚和共聚反应在下式I所示的二丙二醇二烷基醚调节剂存在下进行：

其中R¹和R²是相同的且选自C₁-C₄烷基。

2.根据权利要求1的方法，其中R¹和R²均为甲基、乙基、正丙基或正丁基。

3.根据权利要求1的方法，其中所述均聚反应或共聚反应还进一步在一种或多种具有-SO₃M或-OSO₃M基团的阴离子表面活性剂存在下进行，其中M为Na、K、Rb或Cs离子。

4.根据权利要求3的方法，其中所述阴离子表面活性剂选自烷基芳基磺酸盐和硫酸与C₁₀-C₂₀醇的半酯盐。

5.根据权利要求3的方法，其中所述阴离子表面活性剂为十二烷基苯磺酸钠或十二烷基苯磺酸钾。

6.根据权利要求3的方法，其中将式I的二丙二醇二烷基醚与阴离子表面活性剂溶解于环己烷中，共同构成复合添加剂，当中式I的二丙二醇二烷基醚用量基于复合添加剂总量为5～20％重量，阴离子表面活性剂用量基于复合添加剂总量为1～15％重量，以及环己烷用量基于复合添加剂总量为65～94％重量；或者对于将二丙二醇二烷基醚和阴离子表面活性剂分开添加的情况，二丙二醇二烷基醚的添加量应使得其与有机锂引发剂的重量比为0.5～10，而阴离子表面活性剂的添加量应使得其与有机锂引发剂的重量比为0.1～1。

7.根据权利要求3的方法，其中将式I的二丙二醇二烷基醚与阴离子表面活性剂溶解于环己烷中，共同构成复合添加剂，当中式I的二丙二醇二烷基醚用量基于复合添加剂总量为5～10％重量，阴离子表面活性剂用量基于复合添加剂总量为2～5％重量，以及环己烷用量基于复合添加剂总量为85～93％重量；或者对于将二丙二醇二烷基醚和阴离子表面活性剂分开添加的情况，二丙二醇二烷基醚的添加量应使得其与有机锂引发剂的重量比为4～8，而阴离子表面活性剂的添加量应使得其与有机锂引发剂的重量比为0.2～0.5。

8.根据权利要求1的方法，其中所述溶剂为环己烷与正己烷的混合溶剂，其中正己烷与环己烷的重量比为80∶20-90∶10。

9.根据权利要求1的方法，其中所述溶剂为环己烷与正己烷的混合溶剂，其中正己烷与环己烷的重量比为88∶12。

10.根据权利要求1-9中任一项的方法，其中所述共聚或均聚反应使用的共轭二烯烃选自1，3-丁二烯、异戊二烯、1，3-戊二烯、1，3-己二烯、取代的1，3-戊二烯或取代的1，3-丁二烯，或其混合物；并且当进行共聚时，所述单乙烯基芳烃单体选自苯乙烯，C₁-C₆烷基取代的苯乙烯，或乙烯基上带有取代基的苯乙烯衍生物，或其混合物。

11.根据权利要求10的方法，其中所述取代的1，3-丁二烯为2，3-二甲基-1，3-丁二烯或1-苯基-1，3-丁二烯，所述C₁-C₆烷基取代的苯乙烯为间-甲基苯乙烯、对-甲基苯乙烯或对-叔丁基苯乙烯，以及所述乙烯基上带有取代基的苯乙烯衍生物为α-甲基苯乙烯。

12.根据权利要求1-9中任一项的方法，其中所述有机锂引发剂为正丁基锂或仲丁基锂。

13.根据权利要求1-9中任一项的方法，其中每100g用于均聚或共聚的单体需加入0.3～2.5mmol有机锂化合物作为引发剂。

14.根据权利要求6-9中任一项的方法，其中复合添加剂的用量应使得其与有机锂引发剂的重量比为80～130。

15.根据权利要求6-9中任一项的方法，其中复合添加剂的用量应使得其与有机锂引发剂的重量比为100～125。