[发明专利]一种含硫凝析油改质催化剂的制备方法及用途

说明书

技术领域

本发明涉及石油加工催化剂技术领域，是一种含硫凝析油改质催化剂的制备方法及用途，更具体地说，是一种用于含硫低辛烷值凝析油改质的催化剂制备方法，以及用所述催化剂对凝析油的改质用途。

背景技术

合理充分利用有限的石油、天然气资源已为世界各国所重视。随着石油的加紧开发和凝析油气田大规模开采，将产生大量的凝析油产品(C₃-C₁₂)，凝析油是与天然气和油田气一起回收的未经分馏的液态烃，它是短链烃和长链烃的混合物，石脑油的收率通常在60～80m％，柴油收率通常在20～40m％。而在天然气开采过程中得到的大量的天然气凝析油资源，并且凝析油组分因油气田构造不同差异较大，极易挥发，储存过程损耗大，也不安全，因此凝析油的大规模工业化加工有一定的难度。对于凝析油产量较大的油气田，一般可将其作为乙烯工业的原料，但对中小油气田，则应根据具体情况，选择合适的途径加以利用。当前，凝析油除用作管式裂解炉制取乙烯、丙烯以外，还有大量的凝析油作为燃料油而被烧掉，造成其使用并不十分经济。

随着环保法规的日益严格，世界各国都制定了自己的以低硫和低烯烃为标志的清洁汽油新标准。另外汽车拥有量的持续增加，对高品质汽油的需求量亦日益增多。目前汽油目前主要以催化裂化汽油为主，烯烃含量高，不能满足清洁汽油要求。凝析油由于辛烷值低不能直接作为汽油使用，而其掺到汽油中使用时可以降低成品汽油的烯烃含量，但会导致汽油辛烷值的大幅度降低，因而需对凝析油进行改质处理，在提高辛烷值的同时不产生过多的烯烃。此外当凝析油中硫含量较高时，改质处理后如作为高辛烷值汽油调和组分时必须进行脱硫处理，以避免成品汽油硫含量超标。

CN1080313A公开了一种劣质汽油催化改质-芳构化方法，其催化剂为Zn-Al或Zn-Al-稀土改性的HZSM-5沸石，并以氧化铝或氧化硅为粘结剂。该技术采用两段式反应装置，第一级反应器在非临氢、300～500℃、0.05～1.2MPa、重时空速0.2～10的条件下使原料与催化剂接触反应，反应生产物经气液分离，C5以上的液体排出装置后分馏，再将得到的汽油馏分送入第二级反应器，在0.05～1.5MPa、体积空速20～2000、床层温度480～650℃条件下进行芳构化反应，反应生产物经气液分离得到芳烃混合物和富含氢气的气体。其不足之处在于由于其以生产芳烃为主要目的，原料油经第一级反应后得到45-65％(占原料油重)的液体，液体收率不高。

CN1185997A公开了一种用于油田凝析油制取芳烃的金属组份催化剂，它是由三种金属组成，其主要是通过沸石与主要是三氧化二铝凝胶混合成型挤条后制成催化剂载体，然后通过离子交换、吸附、浸渍的方法。把金属组份锌、镓、铂引入沸石催化剂载体，经干燥、焙烧制成催化剂，采用固定床反应器用于凝析油制取芳烃。该技术是以生产芳烃为主要目的，产物中芳烃含量在50～80％，调和到汽油中可能导致汽油中芳烃超标，而新标准汽油对汽油中芳烃含量亦有限制。

CN 1524930A公开了一种C₃～C₁₁轻质烃类混合物的非临氢改质催化剂，其包括0.5～5.0m％的混合稀土氧化物或氧化锑、95.0～99.1m％的载体，所述的载体由50～80m％的HZSM-5沸石和20～50m％的γ-氧化铝组成。在0.2～0.7MPa、300～460℃、原料重量空速0.4～1.5时^-1的条件下使直馏汽油或油田轻烃与催化剂接触反应，生产60～70m％的高辛烷值(RON＞84)的汽油调和组分和28～37m％的优质液化气，干气产率低于2m％，所产烯烃含量低于5m％，苯含量不大于1.5m％。其不足之处在于液体收率不高，液化气产率过高，此外如果原料中含硫等杂质时，其负载金属组分混合稀土氧化物或氧化锑不具备好的硫转化能力，有可能会造成催化剂应用有困难，当原料中硫含量较高时，产品在作汽油调和组分时其硫含量亦偏高。

发明内容

针对现有技术的不足，本发明的目的是提供一种含硫凝析油改质催化剂制备方法，该催化剂可将含硫低辛烷值凝析油转化为低硫、高辛烷值汽油调和组分。

本发明的另一个目的是提供改质催化剂对于凝析油的改质用途。

本发明为一种含硫凝析油改质催化剂的制备方法及改质用途；其特征在于包括：