[发明专利]一种2-环己烯酮类化合物的制备方法有效
申请号: | 200810122250.7 | 申请日: | 2008-11-06 |
公开(公告)号: | CN101412667A | 公开(公告)日: | 2009-04-22 |
发明(设计)人: | 崔冬梅;柯益娜 | 申请(专利权)人: | 浙江工业大学 |
主分类号: | C07C49/403 | 分类号: | C07C49/403;C07C45/00;B01J31/24;B01J31/28 |
代理公司: | 杭州天正专利事务所有限公司 | 代理人: | 黄美娟;冷红梅 |
地址: | 310014*** | 国省代码: | 浙江;33 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 己烯 酮类 化合物 制备 方法 | ||
1.一种结构如式(II)所示的2-环己烯酮类化合物的制备方法,所述方法包括:以结构如式(I)所示的1,6-庚二炔类化合物和H2O为原料,所述1,6-庚二炔类化合物与H2O物质的量之比为1∶1.0~5.0,在离子液体和有机溶剂的均相混合溶剂中,在金属催化剂MYn·L存在下,于30~100℃下经水合及分子内环化反应0.1~15小时,反应结束后,反应液经分离纯化得到所述2-环己烯酮类化合物;
式(I)、式(II)中:
R1、R2各自独立为H、C1~C20的烷基、C1~C20的烷氧基、C2~C20的羰基、二苯磷酰基、芴基、2,7-二氯芴基;
所述离子液体的阴离子为四氟硼酸阴离子、六氟磷酸阴离子、甲硫酸阴离子,阳离子为C1~C20烷基取代的咪唑阳离子,所述离子液体用量为0.2~20L/mol 1,6-庚二炔类化合物;
所述有机溶剂为取代苯、C2~C20的醚或C1~C20的醇类溶剂,所述取代苯的取代基为C1~C10的烷基或卤素,所述有机溶剂用量为0.2~20L/mol 1,6-庚二炔类化合物;
所述金属催化剂MYn·L中,M为Au+或Pt2+;Y为Cl-或NO3-;n为阳离子的价数与阴离子价数的比值;L为下列之一:三苯基膦、三甲基膦、三丁基膦、环己二烯、环辛四烯;所述金属催化剂用量为0.001~0.2mol/mol 1,6-庚二炔类化合物。
2.如权利要求1所述的方法,其特征在于所述金属催化剂为AuNO3·PPh3,所述AuNO3·PPh3用量为0.01~0.05mol/mol 1,6-庚二炔类化合物。
3.如权利要求1所述的方法,其特征在于所述有机溶剂为下列之一:甲苯、氯苯、乙醚、四氢呋喃、二氧六环、甲醇、乙醇、异丙醇、正丁醇,所述有机溶剂用量为1~4L/mol 1,6-庚二炔类化合物。
4.如权利要求1所述的方法,其特征在于所述离子液体为下列之一:1-丁基-3-甲基咪唑四氟硼酸盐,1-丁基-3-甲基咪唑六氟磷酸盐,1-己基-3-甲基咪唑四氟硼酸盐,1-己基-3-甲基咪唑六氟磷酸盐,1,3-二甲基咪唑甲硫酸盐,所述离子液体用量为1~4L/mol 1,6-庚二炔类化合物。
5.如权利要求1所述的方法,其特征在于所述反应过程中还添加质子酸作为酸助催化剂,所述质子酸为下列之一:硫酸、苯磺酸、甲磺酸、三氟甲磺酸,所述质子酸用量为0.02~1mol/mol 1,6-庚二炔类化合物。
6.如权利要求1所述的方法,其特征在于所述分离纯化方法如下:反应结束后,反应液除去有机溶剂后用乙醚萃取,分离得到乙醚层用饱和碳酸氢钠溶液洗涤,干燥后过滤,蒸去溶剂,柱层析得到所述2-环己烯酮化合物。
7.如权利要求1所述的方法,其特征在于所述离子液体和金属催化剂MYn·L回收后重复使用。
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