[发明专利]合成碳酸亚乙烯酯的残渣中三乙胺的氢卤酸盐的回收方法

说明书

技术领域

本发明涉及合成碳酸亚乙烯酯的残渣中三乙胺的氢卤酸盐的回收方法。

背景技术

碳酸亚乙烯酯作为一种新型的单体和亲二烯体，其用途广泛，可以作为 锂离子电池电解液中的溶剂，还可以作为一种电池极片表面涂层的组分。碳 酸亚乙烯酯在锂离子二次电池中作为高反应活性的添加剂时，能抑制电解质 的各种不希望发生的反应，如六氟磷酸锂分解成LiF等的分解反应。碳酸亚 乙烯酯作为表面涂层时，例如可以在锂离子二次电池的负极表面生成性能优 良的SEI膜，进而能提高锂离子二次电池的充放电效率和循环特性，因此越 来越受到青睐。另外，碳酸亚乙烯酯作为聚合物单体可以在自由基引发作用 下形成较高分子量的聚碳酸亚乙烯酯，也可以与多种二烯类化合物反应，合 成许多精细化工的中间体。

目前的碳酸亚乙烯酯一般通过一卤代碳酸乙烯酯与三乙胺反应来制得， 反应原理是使用一卤代碳酸乙烯酯在作为脱卤化氢剂的三乙胺的作用下脱 除一分子卤化氢得到碳酸亚乙烯酯，而被脱除的卤化氢立即与胺结合生成胺 的氢卤酸盐。

例如美国化学杂志，77，3789-3793(1995)公开了一种碳酸亚乙烯酯 的制备方法，该方法包括首先通过碳酸亚乙酯的氯化反应制备一氯碳酸乙烯 酯，然后将一氯碳酸乙烯酯在醚溶剂中在回流条件下与三乙胺反应过夜，在 一氯碳酸乙烯酯中脱去氯化氢后得到碳酸亚乙烯酯和三乙胺盐酸盐。

CN 1139585C也公开了一种碳酸亚乙烯酯的制备方法，该方法包括以碳 酸乙烯酯作为溶剂，将一卤代碳酸乙烯酯在脱卤化氢剂三乙胺作用下脱卤化 氢后得到碳酸亚乙烯酯和三乙胺氢卤酸盐。

由于采用该方法是为了制备碳酸亚乙烯酯，目前对分离出碳酸亚乙烯酯 后剩余残渣的处理方法仍然是直接废弃的方法，还没有关于对其中的另一种 主要产物三乙胺氢卤酸盐进行回收处理的方法。然而废弃无疑会带来环境污 染，采用上述方法生产1吨碳酸亚乙烯酯会产生约7吨的滤渣，消耗20千 克活性炭，因此从环保和节约资源的角度考虑，需要对合成碳酸亚乙烯酯后 剩余残渣进行处理，回收获得三乙胺氢卤酸盐。

发明内容

本发明的目的是提供一种环保的并且节约资源的合成碳酸亚乙烯酯的 残渣中三乙胺的氢卤酸盐的回收方法。

根据本发明提供的合成碳酸亚乙烯酯产生的残渣的处理方法，其中，该 方法包括将所述残渣与溶剂混合，得到混合液，所述溶剂的种类和用量使残 渣中的三乙胺的氢卤酸盐溶解，然后去除混合液中的固体物质，将去除固体 物质的混合液与脱色剂接触，得到色度降低的混合液，将所述色度降低的混 合液结晶，将结晶得到的固体与萃取剂接触，所述萃取剂为能够溶解碳酸亚 乙烯酯、三乙胺、合成碳酸亚乙烯酯的反应所用的溶剂和一卤代碳酸乙烯酯 但不溶解三乙胺的氢卤酸盐的溶剂。

本发明的发明人发现，现有技术中，通常通过一卤代碳酸乙烯酯在三乙 胺存在下进行脱卤化氢反应而生成碳酸亚乙烯酯，而从一卤代碳酸乙烯酯中 脱出的卤化氢与三乙胺结合生成三乙胺的氢卤酸盐。其中，产品碳酸亚乙烯 酯在反应条件下本身为液体且能较好地溶解在反应的溶剂中，而产生的例如 三乙胺盐酸盐等三乙胺的氢卤酸盐则不溶于上述反应的溶剂中，以固体沉淀 形式存在于反应体系中，因此可以在反应完毕后通过过滤将产品碳酸亚乙烯 酯和上述三乙胺的氢卤酸盐分离出来，得到含有绝大部分碳酸亚乙烯酯产品 的滤液和含有几乎所有的上述三乙胺的氢卤酸盐的固体残渣。另外，为了使 过滤顺利进行，通常还加入活性炭作为助滤剂。因此，通过上述方法合成碳 酸亚乙烯酯的残渣中通常含有活性炭、三乙胺的氢卤酸盐(例如三乙胺盐酸 盐)以及可能残留的未反应的三乙胺、可能夹带的产品碳酸亚乙烯酯、原料 一卤代碳酸乙烯酯、可能夹带的反应的溶剂例如碳酸二甲酯、甲苯和碳酸乙 烯酯中的一种或几种等中的一种或几种。