[发明专利]2,3,5,6-四氨基吡啶-2,5-二羟基对苯二甲酸盐的制备方法

说明书

技术领域

本发明涉及以2，3，5，6-四氨基吡啶的盐酸盐和2，5-二羟基对苯二甲酸为原料制备络合物的方法。

背景技术

2，3，5，6-四氨基吡啶-2，5-二羟基对苯二甲酸盐(TD盐)是制备聚[2，5-二羟基-1，4-苯撑吡啶并二咪唑](简称为PIPD)重量原料之一，然而现有TD盐制备方法存在纯度低、产率低的问题。

发明内容

本发明的目的是为了解决现有TD盐制备方法存在纯度低、产率低的问题；而提供了2，3，5，6-四氨基吡啶-2，5-二羟基对苯二甲酸盐的制备方法。

本发明的方案一：2，3，5，6-四氨基吡啶-2，5-二羟基对苯二甲酸盐的制备方法：一、向密封的反应器中加入质量百分比浓度为10％～30％的氢氧化钠溶液，通入氮气，以30～50r/min转速搅拌，再加入硫代硫酸钠，加热到50℃～80℃后再加入2，5-二羟基对苯二甲酸(简称为DHTA)；二、在氮气保护下，将质量百分比浓度为8％～10％的2，3，5，6-四氨基吡啶的盐酸盐的水溶液加入反应器中，在50℃条件下反应30min；三、在氮气保护下，以80～150r/min的转速边搅拌边滴加质量百分比浓度为40％～50％、氮气去氧的磷酸析出黄色沉淀，滴加完毕再加入氮气去氧的醋酸溶液调pH值，使pH值小于4；四、然后冰浴冷却至室温，在氮气保护下进行抽滤，然后用氮气去氧的水洗涤三至五次，再用氮气去氧的乙醇洗涤三至五次，然后在用氮气流吹干再转入真空烘箱中在50℃条件下干燥20～24h，即得到2，3，5，6-四氨基吡啶-2，5-二羟基对苯二甲酸盐；步骤一中DHTA与氢氧化钠的摩尔比为1：4～6，硫代硫酸钠用量为DHTA质量的0.5～1％；步骤二中2，3，5，6-四氨基吡啶的盐酸盐与DHTA的摩尔比为1～1.2：1；步骤三中磷酸的滴加量与步骤一中氢氧化钠的摩尔比为1：3～5，磷酸的滴加速度为1～2mL/s。

本发明的方案二：2，3，5，6-四氨基吡啶-2，5-二羟基对苯二甲酸盐的制备方法是由下述步骤完成的：一、将氮气去氧的质量百分比浓度为85％的磷酸与质量百分比浓度为10％～30％的氢氧化钠溶液混合，然后调节pH值至4～5，将混合溶液加热到50～60℃；二、在氮气保护下，DHTA的钠盐溶液和2，3，5，6-四氨基吡啶的盐酸盐溶液混合，以30～50r/min的转速搅拌升温至50℃，保温至溶液变澄清；三、在氮气保护下，将步骤二得到的澄清溶液加入步骤一得到的混合溶液中，然后用氮气去氧的质量百分比浓度为85％的磷酸调节pH值在4～5，析出黄色沉淀；四、然后冰浴冷却至室温，在氮气保护下进行抽滤，然后用氮气去氧的水洗涤三至五次，再用氮气去氧的乙醇洗涤三至五次，然后在用氮气流吹干再转入真空烘箱中在50℃条件下干燥20～24h，即得到2，3，5，6-四氨基吡啶-2，5-二羟基对苯二甲酸盐；步骤一中磷酸与氢氧化钠的摩尔比为1：2～3；步骤二中DHTA的钠盐和2，3，5，6-四氨基吡啶盐酸盐的摩尔比1：1～1.2；步骤二中DHTA的钠盐和2，3，5，6-四氨基吡啶盐酸盐总摩尔数与步骤一中氢氧化钠的摩尔比为3～4：1。

本发明的方案三：2，3，5，6-四氨基吡啶-2，5-二羟基对苯二甲酸盐的制备方法是由下述步骤完成的：一、向反应器中加入质量百分比浓度为10％～30％的氢氧化钠溶液，通入氮气，以30～50r/min的转速搅拌，再加入硫代硫酸钠，加热到95～100℃后再加入2，5-二羟基对苯二甲酸；二、在氮气保护下，将质量百分比浓度为18％～20％的2，3，5，6-四氨基吡啶的盐酸盐的水溶液加入反应器中，在50℃条件下反应30min；三、冰浴冷却至室温，在氮气保护下进行抽滤，然后用氮气去氧的水洗涤三至五次，再用氮气去氧的乙醇洗涤三至五次，然后在用氮气流吹干再转入真空烘箱中在50℃条件下干燥20～24h，即得到2，3，5，6-四氨基吡啶-2，5-二羟基对苯二甲酸盐；步骤一中DHTA与氢氧化钠的摩尔比为1：3～3.5，步骤一中硫代硫酸钠质量为DHTA质量的0.5％～1％；步骤二中2，3，5，6-四氨基吡啶的盐酸盐与DHTA的摩尔比为1～1.2：1。

本发明的方法具有工艺简单、便于操作、条件温和、产率高及易于工业化生产优点。本发明方法制备TD盐产率高达97％，产品纯度在99％以上。

采用本发明上述方法制备2，3，5，6-四氨基吡啶-2，5-二羟基对苯二甲酸盐(TD盐)聚合制备PIPD，省掉脱除氯化氢的步骤，缩短反应时间，提高制得PIPD的分子量，提高了PIPD的各项性能。

附图说明