[发明专利]二环己基甲烷二异氰酸酯及其中间体的制备方法

权利要求书

1.一种制备二环己基甲烷二异氰酸酯的方法，其特征在于，所述方 法包括：

a)将4，4’-二氨基二苯基甲烷质量百分含量大于或等于48％但小 于100％的二氨基二苯基甲烷异构体混合物，在90℃-200℃的反应温度、 3.0-12.0MPa的氢气压力下及催化剂的作用下于有机溶剂中反应，得到 4，4’-二氨基二环己基甲烷质量百分含量大于或等于48％但小于100％ 的二氨基二环己基甲烷异构体混合物；

b)将步骤a)所得二氨基二环己基甲烷异构体混合物以及光气分别 加热至300-500℃进行气化，然后送入带有混合装置的反应器内进行混 合并反应，之后脱除氯化氢、光气、并蒸馏，得到4，4’-二环己基甲 烷二异氰酸酯质量百分含量大于或等于48％但小于100％的二环己基甲烷 二异氰酸酯；

所述步骤a)中，4，4’-二氨基二苯基甲烷质量百分含量大于或等 于48％但小于100％的二氨基二苯基甲烷异构体混合物采用以下方法制 备：

c)将组成为二氨基二苯基甲烷异构体和二氨基二苯基二胺的高级同 系物的混合物送入蒸馏塔蒸馏，得到二氨基二苯基甲烷异构体馏分；

d)将二氨基二苯基甲烷异构体馏分送入精馏塔进行分离，得到2， 4’-二氨基二苯基甲烷溶液和纯的4，4’-二氨基二苯基甲烷；

e)将不同质量的4，4’-二氨基二苯基甲烷和2，4’-二氨基二苯 基甲烷混合得到4，4’-二氨基二苯基甲烷质量百分含量大于或等于48％ 但小于100％的二氨基二苯基甲烷异构体混合物。

2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述步骤a)中二氨 基二苯基甲烷在有机溶剂中的质量百分浓度为10-70wt％。

3.根据权利要求2所述的方法，其特征在于，所述步骤a)中二氨 基二苯基甲烷在有机溶剂中的质量百分浓度为30-60wt％。

4.根据权利要求2所述的方法，其特征在于，所述步骤a)中有机 溶剂为环己烷、二氧六环、四氢呋喃、环己胺、二环己胺、异丙醇、正 丁醇、2-丁醇和六氢甲苯中的一种或多种。

5.根据权利要求4所述的方法，其特征在于，所述步骤a)中的催 化剂为铑或钌负载型催化剂。

6.根据权利要求5所述的方法，其特征在于，所述步骤a)中铑或 钌负载型催化剂的载体为稀土、硅藻土、氧化铝、活性炭、铝酸锂、尖 晶石、氧化钛、氧化硅、硅铝氧化物或混合金属氧化物，其中，铑或钌 占载体的重量百分比为0.5-8％。

7.根据权利要求6所述的方法，其特征在于，其中，铑或钌占载体 的重量百分比为2-5％。

8.根据权利要求6所述的方法，其特征在于，所述步骤a)中铑催 化剂的用量为二氨基二苯基甲烷用量的重量的0.1-10％；钌催化剂的用 量为二氨基二苯基甲烷用量的重量的0.01-20％。

9.根据权利要求8所述的方法，其特征在于，所述步骤a)中铑催 化剂的用量为二氨基二苯基甲烷用量的重量的1-5％；钌催化剂的用量 为二氨基二苯基甲烷用量的重量的0.05-10％。

10.根据权利要求8所述的方法，其特征在于，所述步骤a)中反 应温度为150-190℃、氢气压力为4.0-10.0MPa。

11.根据权利要求10所述的方法，其特征在于，所述步骤b)中， 将步骤a)所得二氨基二环己基甲烷异构体混合物以及光气分别加热至 330-400℃进行气化。

12.根据权利要求11所述的方法，其特征在于，所述步骤b)中， 以二氨基二环己基甲烷的氨基摩尔数计算，光气的使用量超过氨基摩尔 数的25％-350％。

13.根据权利要求12所述的方法，其特征在于，所述步骤b)中， 以二氨基二环己基甲烷的氨基摩尔数计算，光气的使用量超过氨基摩尔 数的50％-250％。