[发明专利]一种八苯基四硅氧环醚的合成方法

说明书

一、技术领域

本发明涉及一种化合物的制备方法，特别涉及环状有机硅醚的制备方法，具体地说是一种八苯基四硅氧环醚的合成方法。

二、背景技术

化合物八苯基四硅氧环醚是合成聚硅氧烷的单体，而聚硅氧烷是重要的工业产品，具有多种重要的用途。例如，硅油、硅漆、硅树脂、硅橡胶可作为高级润滑剂、织物防水剂、高级绝缘材料等，早在1945年，J.Am.Chem.Soc.报道了环状硅醚化合物的结构【1-2】。随后，又出现了该物质合成方法的许多报道【3-4】。但该物质的合成方法通常是用Ph₂Si(0H)₂与胺类化合物如二乙胺，或氨基乙醇等在高温下烧，但是，要经过一系列复杂的处理过程，才得到该物质。

1.Burkhard，C.A.；Decker，B.F.；Harker，D.J.Am.Chem.Soc.，1945，67，2174-2175.

2.Hede，J.F.；Frevel，L.K.；Nutting，H.S.；Petrie，P.S.；Purcell，M.A.J.Am.Chem.Soc.，1947，69，488-492.

3.Yang，M.H.；Chou，C.；Lin，C.H.Journal of Chinese Chemical Society，1995，42(6)，923-8

4.Takiguchi，T.J.Org.Chem.，1959，24，989-90.

三、发明内容

本发明所称的八苯基四硅氧环醚是以下化学式所示的化合物：

本发明旨在提供一种合成方法以制备上述化合物，所要就解决的技术问题是遴选原料和合成条件。

本合成方法以二苯基二氯硅烷和α-苯乙胺为原料，在甲苯溶剂中合成，其特征是将二苯基二氯硅烷搅拌下滴加到α-苯乙胺甲苯溶液中，这时出现大量的无定形盐酸盐白色沉淀，加完后回流反应48小时，回流反应结束后向反应液中加入30～50％(重量百分比，下同)的氢氧化钠水溶液，白色沉淀溶解，分离除去水相，有机相用二氯甲烷萃取，得到萃取液，旋转脱溶得到粗品，将粗品静置过夜，自粗品中自动析出白色晶体，经核磁共振，红外，质谱及X-衍射进行表征，确认该白色晶体是目标产物八苯基四硅氧环醚。

对本合成方法，申请人的原意是制备硅氮化合物，但却在不经意间得到了硅氧化合物，所谓“不经意间”是指粗品的置放。起初认为是试剂或仪器有误，但经仔细核实并无疏漏，于是反复进行合成实验，结果一致，而且过程稳定，重现性好。在重复合成实验中，曾对萃取液脱溶后得到的粗品及时进行测定表征，粗品非目标产物，需经静置过夜，方能析出目标产物。

氧出自何处？申请人进行了深入思考。常识告诉我们，α-苯乙胺与二苯基二氯硅烷脱氯化氢生成硅氮键有难度，因为空间位阻大。是否在此合成条件下使原本不稳定的硅氮键更加不稳定且极易吸水，在置放过程中吸收了空气中的水生成硅氧化合物。但是以下合成方法也能得到目标产物。

申请人将三乙胺与α-苯乙胺一道加入甲苯溶剂中，然后滴加二苯基二氯硅烷，滴加过程中有盐酸盐白色沉淀，滴加完毕后回流反应48小时，冷却、过滤分离，除去三乙胺盐酸盐，滤液浓缩后上硅胶柱层析分离，用二氯甲烷和石油醚按1：5的体积比混合淋洗剂淋洗，收集淋洗液，旋转脱溶后得到白色晶体，经测定表征该白色晶体是目标产物。

或者不过滤分离，加水使三乙胺盐酸盐溶解，分离除去水相，有机相用二氯甲烷萃取，得到萃取液，萃取液旋转脱溶得到粗品，再静置过夜得到目标产物，或粗品用硅胶层析柱层析分离，操作同上，得到目标产物。

本合成方法原料易得，工艺简单，操作方便，为廉价制备八苯基四硅氧环醚打开了方便之门。

四、附图说明

图1.化合物的¹HNMR图

图2.化合物的¹³CNMR图

图3.化合物的IR图

图4.化合物的X-衍射图

五、具体实施方式