[发明专利]反相高效液相色谱检测纺织品中蓝色素的方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种检测纺织品中蓝色素的方法，尤其涉及一种反相高效液相色谱检测 纺织品中蓝色素的方法。

背景技术

目前世界市场上三分之二左右的合成染料是以偶氮化学为基础制成的，即约三分之 二的合成染料是偶氮染料，估计有约2000个品种近60万吨年产量。若照染料的应用类 别，它们分属酸性染料、冰染染料、直接染料、活性染料、分散染料、阳离子染料、碱 性染料和溶剂性染料等。

1偶氮染料的重要性与危害

偶氮染料制造中两个基本反应是重氮化反应和偶合反应。芳香族伯胺(又称重氮组 分)与亚硝酸作用生成重氮盐的反应称为重氮化反应，影响重氮化反应的因素有无机酸、 亚硝酸钠用量、反应温度和芳香胺的碱性强弱等；重氮盐和酚类或芳香胺(又称偶合组 分)作用生成偶氮化合物的反应叫偶合反应。影响偶合反应的因素有重氮组分和偶合组 分的性质、介质的pH值、反应温度和盐效应等。鉴于其制造中需使用芳香胺作重氮组 分，而且制造时一般是将芳香胺重氮化后与偶合组分直接偶合，偶合后再进行盐析或直 接干燥制成，这里面存在着三种带入致癌芳香胺的可能性：

①使用的原料中带入了致癌芳香胺，如以同分异构体的形式带入，它们会发生下 列②和③的可能性；

②由于采用致癌芳香胺作原料，而大多数偶合反应的转化率不定量，使最终成品 中夹带了这些致癌芳香胺；

③由致癌芳香胺作为重氮组分组成的偶氮染料，在人体排出的具有还原性的物质 作用下会发生裂解，释放出这些致癌芳香胺。

即使在制造中采取了种种措施，使上述的第一种和第二种可能性得以避免和克服， 但第三种可能性依旧存在。

偶氮染料在特定条件下会裂解产生23种致癌芳香胺。此23种致癌芳香胺的毒性 和名称为：

(1)属MAKIII A1的芳香胺：

4-胺基联苯、联苯胺、4氯-甲苯胺(或对-氯-甲苯胺)、2-萘胺。

(2)属MAKIII A2的芳香胺：

4-氨基-3，2-二甲基偶氮苯、2-氨基-4-硝基甲苯、4-氯苯胺、2，4-二氨基苯甲醚、 4，4′-二氨基二苯甲烷、3，3′-二氯联苯胺、3，3′-二甲氧基联苯胺、3，3′2二 甲基联苯胺、3，3′-二甲基-4，4′-二氨基二苯甲烷、对-克里西丁(或2-甲氧基-5- 甲基苯胺)、4，4′-亚甲基-二(2-氯苯胺)、4，4′-二氨基二苯醚、4，4′-二氨基二 苯硫醚、邻甲苯胺、2，4-二氨基甲苯、2，4，5-三甲基苯胺、邻氨基苯甲醚(或2-甲氧 基苯胺)、2，4-二甲基苯胺、2，6-二甲基苯胺。

偶氮染料是染料生产中所占比例最大的一类染料，它基本上包括了用于各种用途的 几乎全部色谱，经还原可裂解出一种或多种致癌芳香胺。此外偶氮染料在生产过程中还 会带入一部分重金属，重金属对人体的累积毒性相当严重。随着化工实践的不断丰富， 人们逐渐感受到某些防止染料和所用的一些原料对人体的直接危害性，为此，一些国家 制定了限制使用偶氮染料的政策以保护环境和人体健康，而对于偶氮染料的限制已经成 为我国纺织品和皮革制品出口的重要技术性贸易壁垒。

2偶氮染料检测方法的发展

从纺织品商检出微量甚至是痕量的芳香胺不是一件容易的事，就一般而言，按环保 标准对纺织品进行检测属微量分析范畴，被分析物的浓度通常已经十分接近甚至低于分 析方法本身的极限，因此在保证分析系统的灵敏度和准确度的前提下确定样品的制备方 法、定性定量分析方法和分析仪器的选用等就显得至关重要，尤其是在对样品进行预处 理后的得到的是一个混合体系，在如何选择分析手段是保证分析成功的关键。

偶氮染料的检测自七十年代以来围绕着下列两方面进行了大量的研究：

样品的制备：包括直接在纺织品上进行还原然后用有机溶剂萃取或是先将染料从纺 织品上剥离下来再还原，以及采用的还原条件、萃取溶剂的选择等。以往，比较通用的 制备方法是染料从纺织品上提取后用保险粉(连二亚硫酸钠Na₂S₂O₄)还原已产生可能存 在的致癌芳香胺再经提取后进行定性分析。

定性分析的方法，曾采用以下五种：

(1)氧化显色法，即使用氧化剂使芳香胺产生有色的溶液或沉淀，再用紫外光谱仪 进行检测，根据特征吸收峰进行定性。