[发明专利]2,4-双酮喹啉生物碱及其制备方法和应用

说明书

技术领域

本发明涉及一种新的生物碱，具体来说涉及一种双酮喹啉生物碱及其制备方法和在抗癌、抗污损生物幼虫附着方面的应用。

背景技术

芸香科植物富含香豆素和生物碱，但是目前从芸香科小芸木属大菅(Micromelumfalcatum)中仅分离得到少量的咔唑类生物碱和吲哚类生物碱(参考文献：Kong YC，But PPH，Ng KH，Li Q，Cheng KF，Waterman PG，Biochem.Syst.Ecol.，1988，16：485；NakaharaK，Trakoontivakorn G，Alzoreky NS，et al.，J.Agric.Food.Chem.，2002，50：4796-4802；Ma CY，Case RJ，Wang YH，et al.，Planta Med.，2005，71：261-267)。

发明内容

本发明的目的是从大菅中分离出新的具有实用价值的双酮喹啉生物碱，另一目的是提供该生物碱的制备方法，还有一个目的是开发它的应用。

我们利用色谱分离技术从大菅中分离得到新的喹啉生物碱，这种生物碱具有抗癌作用和抗污损生物幼虫附着作用，从而实现了本发明的目的。

本发明的2，4-双酮喹啉生物碱，特征是其结构由下述式(1)表示：

式(1)

其中R＝CH₂COOCH₃或CH₂COCH₃。

结构以式(1)表示的，R＝CH₂COOCH₃的化合物的高分辨质谱HRESI-MS m/z 264.0884(C₁₃H₁₄O₅N ⁺[M+H]⁺，计算值：264.0872)；结构以式(1)表示的，R＝CH₂COCH₃的化合物的高分辨质谱HRESI-MSm/z 248.0931(C₁₃H₁₄O₅N⁺[M+H]⁺，计算值：248.0923)。以式(1)表示的化合物的氢谱(¹H-NMR)数据和碳谱(¹³C-NMR)数据见表1，这些数据都是以四甲基硅烷(TMS)为内标，分别在500MHz和125MHz的核磁共振仪上测定，溶剂都是CDCl₃，化学位移以ppm为单位，耦合常数J，单位为Hz。根据¹H-NMR谱数据，结构以式(1)表示，其R＝CH₂COOCH₃的化合物有一个ABCD苯环系统(δ_H7.98(dd，J＝7.6，1.4Hz)，7.23(t，J＝7.5Hz)，7.67(dd，J＝7.8，1.5Hz)，7.17(t，J＝8.3Hz))，两个甲基(δ_H3.49(s，N-CH₃)，3.62(s，OCH₃))和一个亚甲基(δ_H2.98(2H， dd，J＝18.7，14.6Hz))，¹³C-NMR(DEPT)表明该化合物具有两个甲基(δ_C30.5(N-CH₃)，52.3(OCH₃))，一个亚甲基(δ_C43.8)，四个次甲基(δ_C128.6，123.9，136.4，115.2)和六个季碳(δ_C170.5，78.4，192.9，120.4，142.5，169.1)。在HMBC谱中，δ_H3.49(s，N-CH₃)和δ_C170.5(C-2)，115.2(C-8)与142.5(C-10)，δ_H4.19(s，OH)和δ_C170.5(C-2)与192.9(C-4)的相关性表明该化合物是2，4-双酮喹啉生物碱，从亚甲基δ_H2.98(H-1′)和δ_C169.1(C-2′)，170.5(C-2)，78.4(C-3)与192.9(C-4)，甲基δ_H3.62(s，OCH₃)和169.1(C-2′)的相关性可以推断出，具有乙酸基甲酯且位于C-3的位置。将结构以式(1)表示的，R＝CH₂COCH₃的化合物的¹H-NMR和¹³C-NMR(DEPT)数据与上述R＝CH₂COOCH₃的化合物比较，证实这两个化合物都是2，4-二酮喹啉生物碱，只是支链不同。在R＝CH₂COCH₃的化合物的HMBC谱中，δ_H3.22(dd，J＝15.9，25.0Hz，H-1′)和δ_C206.1(C-2′)，170.7(C-2)，77.0(C-3)与193.0(C-4)，δ_H2.10(3H，s，H-3′)和δ_C51.1(C-1′)与206.1(C-2′)的相关性表明化合物具有丙酮基而且位于C-3的位置。