[发明专利]一种制取轻质燃料油和丙烯的催化转化方法有效
申请号: | 200810225607.4 | 申请日: | 2008-10-31 |
公开(公告)号: | CN101724431A | 公开(公告)日: | 2010-06-09 |
发明(设计)人: | 崔守业;许友好;龚剑洪;张执刚;马建国;程从礼;刘守军;杨轶男 | 申请(专利权)人: | 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司石油化工科学研究院 |
主分类号: | C10G11/00 | 分类号: | C10G11/00;C07C11/06;C07C4/06 |
代理公司: | 中国专利代理(香港)有限公司 72001 | 代理人: | 王景朝;庞立志 |
地址: | 100029 *** | 国省代码: | 北京;11 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 制取 燃料油 丙烯 催化 转化 方法 | ||
技术领域
本发明属于烃油的催化转化方法,更具体地说,是由烃油催化裂化和 加氢处理/溶剂抽提工艺过程的组合将劣质原料转化为大量的轻质燃料油 和丙烯的方法。
背景技术
原油品质随着原油开采量的不断增加而越来越差,主要表现在原油 密度变大,粘度变高,重金属含量、硫含量、氮含量、胶质和沥青质含 量及酸值变高。目前,劣质原油与优质原油的价格差别随着石油资源的 短缺也越来越大,导致价格低廉的劣质原油开采和加工方法越来越受到 关注,也就是说,从劣质原油中尽可能地提高轻质油的收率,这给传统 的原油的加工技术带来了巨大的挑战。
传统的重油加工主要包括两类加工工艺,一类为加氢工艺,主要包括 加氢处理和加氢精制;另一类为脱碳工艺,主要包括溶剂脱沥青、延迟焦 化和重油催化裂化。劣质重油通过这两类工艺技术可以提高氢碳比,将劣 质烃类转化为低沸点的化合物。当劣质重油采用脱碳工艺处理时,劣质重 油中的硫、氮和重金属含量以及芳烃、胶质和沥青质含量对脱碳工艺的影 响较大,脱碳工艺存在问题是液体产品收率低,产品性质差,需要再处理。 象延迟焦化工艺,虽然杂质脱除率高,但生焦量是原料油残炭值的1.5倍 以上,固体焦如何利用也是需要解决的问题。加氢处理工艺可弥补脱碳工 艺的不足,劣质重油通过加氢处理后,液体产品收率高,产品性质好。
针对加氢工艺和脱碳工艺各自存在的优势和劣势,CN1169920C公开 了一种加氢工艺和脱碳工艺组合方法,该方法是将渣油进料首先进行缓和 热裂化,然后再与催化裂化油浆一起进行溶剂脱沥青,脱沥青油在加氢催 化剂和氢气存在的条件下进行加氢处理。该方法不仅降低了渣油加氢装置 的苛刻度,延长了加氢催化剂的使用寿命,而且液体产品收率高,性质好, 但脱油沥青难以利用。
CN1844325A公开了一种处理重油的脱碳工艺和加氢工艺有机组合 的方法,该方法是将劣质重油通过溶剂脱沥青工艺和焦化工艺联合处理, 处理后的脱沥青油和焦化蜡油作为重油加氢处理装置的原料,从而改善重 油加氢处理装置进料的性质,缓和重油加氢处理装置的操作条件,延长重 油加氢处理装置的操作周期,为下游的催化裂化等装置提供优质的原料 油。但该方法工艺流程复杂,且液体收率低。
CN100350020C公开一种劣质油料的催化裂化加工工艺,该方法将劣 质油经过催化裂化得到的轻柴油馏分返回催化裂化装置回炼,得到的重油 馏分进行溶剂抽提,抽提出的重芳烃作为产品,抽余油返回催化裂化装置 回炼。该方法一定程度上解决了重油的问题,但该方法需控制轻柴油馏分 的终馏点≤300℃,重柴油的终馏点≤450℃,其中轻柴油馏分返回催化裂 化装置回炼,重柴油进入溶剂抽提装置抽提,抽余油返回催化裂化装置, 结果虽然油浆量有所降低,但仍然相对较高,并且没有柴油产品,干气产 量也较大。
CN100340643C公开了一种劣质重油或渣油的处理方法,该方法首先 将重油或渣油原料进入溶剂抽提装置,多得的脱沥青油进入固定床加氢处 理装置进行加氢处理,所得加氢尾油进入催化裂化装置,其中所得的部分 或全部油浆与由溶剂抽提得到脱沥青油一起进入磁浮床加氢装置,产物进 分离得到轻质馏分和未转化尾油,其中未转化尾油循环至溶剂抽提装置。 该方法有机的将催化裂化工艺、抽提工艺和加氢工艺结合,并且在重油处 理上有一定效果,但该方法工艺馏程复杂,且液体收率低。
随着采油技术的发展,大量高酸、高钙原油被开采出来。原油中的钙 污染物主要是非卟啉有机钙化合物,只溶于石油硫分,常规的脱盐方法不 能从原油中分离这些有机钙化合物,原油中的酸值超过0.5mgKOH/g时, 就会造成设备腐蚀,常规的常减压装置设备难以加工高酸原油。为此, CN1827744A公开了一种加工高酸值原油的方法,该方法是使预处理后的 总酸值大于0.5mgKOH/g的原油经预热后注入流化催化裂化反应器中与 催化剂接触,并在催化裂化反应条件下进行反应,分离反应后的油气和催 化剂,反应油气送至后续分离系统,而反应后的催化剂经汽提、再生后循 环使用。该方法具有工业实用性强、操作成本低和脱酸效果好等优点,但 是干气和焦炭产率较高,造成石油资源的利用效益降低。
长期以来,本领域普通技术人员认为,重油催化裂化的转化率越高越 好。但发明人经过创造性地思考和反复实验发现,重油催化裂化的转化率 并非越高越好,当转化率高到一定程度,目的产物增加很少,干气和焦炭 的产率却大幅度增加。
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