[发明专利]重油改质组合工艺方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种重油改质的组合工艺方法，特别是劣质重油改质的组合工 艺。

背景技术

目前，由于石油资源日渐枯竭，以及经济发展对石油的需求量不断增加， 石油的价格急速上涨。并且，随着原油资源的重质化，在石油的炼制过程中， 渣油的产率较高，一般为40％～50％。另外，世界原油储量中有较多的重质原油， 其组成绝大部分为渣油，并且是杂质含量很高的劣质渣油。

目前已工业化的可处理这些渣油或重油的方法包括：催化裂化、渣油加氢、 延迟焦化、减粘裂化、溶剂脱沥青等方法或组合方法。随着渣油越来越劣质， 硫、氮和金属杂质含量越来越高，现有的加工方法处理起来都有不足之处；另 一方面，油砂、沥青、合成原油等劣质能源也进入到石油炼制的行列中，需要 合适的方法处理这些储量极大的能源，以生产更多的轻质油品来缓解社会发展 的需求。

悬浮床加氢裂化技术是劣质重油轻质化的重要方法之一，悬浮床加氢裂化 技术的主要优点是可以处理任何劣质原料，转化率高，一般转化率可以达到90％ 以上。但悬浮床加氢裂化的不足在于焦炭生成量较大，易于发生反应器堵塞等 问题，无法长周期稳定运转。如果在缓和条件下操作，则转化率较低，失去悬 浮床加氢裂化技术的优势，并且由于悬浮床加氢裂化尾油中含有较多的固体物 质，如加入的分散型催化剂和生成的焦炭等，这些固体物质难以有效分离，尾 油无法进一步利用，因此，低转化率的悬浮床加氢裂化不具有实际操作价值。

CN00123992.9公开了一种采用多金属液体催化剂的常压重油悬浮床加氢新 工艺，可以用在重油等加氢处理上，但是仍有一定比例的未转化的尾油存在， 未转化尾油难以进一步加工利用。且加入了高分散的多金属催化剂，难于分离， 给后续工作带来困难。

CN200610026906.6公开了一种超临界水改质减压渣油制备轻质油的方法， 在超临界水中，进行减压渣油的热裂化处理。该方法虽然在超临界水中进行热 裂化反应，与普通的热裂化过程相比减少了结焦副反应，但对于劣质原料来说， 结焦率仍较高。

发明内容

针对现有技术的不足，本发明提供一种重油改质的组合工艺，本发明方法 可以有效脱除重油中的杂质，并且结焦率低。特别是可以处理悬浮床加氢工艺 未转化的尾油。

本发明重油改质的组合工艺方法包括如下内容：重油原料在悬浮床加氢裂 化条件下进行悬浮床加氢裂化，悬浮床加氢裂化反应流出物进行分离，未转化 的尾油与供氢溶剂混合进行超临界处理，供氢溶剂包括四氢萘或十氢萘，重油 原料与供氢溶剂的混合重量比为1：0.5～1：10，超临界处理条件为在压力15～40 MPa和温度300～500℃下处理0.2～5小时，处理产物分离出固体杂质后进行分 馏处理。固体杂质可以提炼出金属供回收之用，残渣可以掺兑在沥青料中。

本发明重油改质的组合工艺中，所述的重油原料可以是各种原油的渣油， 以及各种油砂、沥青或合成原油等，也可以是上述原料两种或两种以上的混合 物。

本发明方法中，悬浮床加氢裂化优选在较低转化率条件下操作，一般转化 率为40％～80％，最优选50％～70％。较低的转化率可以保证悬浮床加氢裂化技术 长周期稳定运转。

本发明重油改质的组合工艺中，超临界处理条件为供氢溶剂的超临界状态 或接近临界状态的条件，在该条件下供氢溶剂可以与重油原料中的结焦前身物 充分混合并在结焦前身物裂解反应中提供氢，防止其结焦，进而降低结焦率。 可将悬浮床工艺中的未转化尾油进行处理，从而达到对重油真正意义的“吃干 榨尽”。

本发明重油改质的组合工艺中，所述的原料经预处理后进入悬浮床加氢裂 化，然后反应物料和超临界反应处理后的物料可以在一个分馏系统中分离，也 可采用分别单独的分离系统。超临界反应流出物分离出的含有供氢溶剂或失氢 供氢溶剂的馏分(主要为柴油馏分)可以经过萃取或其它分离手段将供氢溶剂 与馏分分离后，供氢溶剂循环至超临界处理，该循环操作可以减少新鲜供氢溶 剂的用量。循环量一般可以为新鲜供氢溶剂体积的0.1～5倍，可以根据超临界过 程所需的反应效果具体优化确定。