[发明专利]一种乙烯焦油的加氢方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种乙烯焦油的加氢方法。

背景技术

世界石油资源的日益匮乏及其价格的日益高起，使得炼厂减排增效成为必 要，乙烯焦油目前主要作为重质燃料油或碳黑原料出售，附加值较低。

乙烯焦油是乙烯裂解原料在蒸汽裂解过程中原料及产品高温缩合产物，其 初馏点在170～260℃，终馏点>600℃，一般为600～700℃，属重馏分范围。 乙烯焦油主要是双环以上稠环芳烃的混合物，芳烃含量达90％以上，密度 (20℃)大于1.0g/cm³，硫和氮等杂质含量低，基本不含金属杂质。

为了提高经济效益，各炼油厂开发出多种综合利用方法，比如提取出萘及 其系列产品、轻组分(<300℃)合成石油树脂、重焦油制取碳纤维沥青及碳纤 维、>540℃重馏分制取活性炭等(见《吉化科技》1997年第二期P47-P50：《乙 烯焦油的综合利用》)。上述方法中尚有一些中间馏分油没有得到充分利用， 综合经济效益有待进一步提升，而且加工步骤复杂。

CN1970688A公开的方法是将乙烯焦油切出沸点小于260～280℃的轻馏 分，再用加氢精制的方法除去此轻馏分中的不饱和烃类，然后再从中提取萘及 甲基萘产品，同时副产少量溶剂油产品。该方法只利用了乙烯焦油中所占比例 很少的轻馏分，尚有约80％以上的乙烯焦油馏分没有得到有效处理；同时其所 提供的加氢精制条件无法处理沸点高于280℃的乙烯焦油馏分。

发明内容

为了克服现有技术中的不足，本发明提供了一种最大量生产轻质燃料油的 乙烯焦油加氢方法。

本发明提供的乙烯焦油的加氢方法，包括：将乙烯焦油分馏成轻馏分和重 馏分，切割点为400～450℃，优选为400～430℃，所述的轻馏分依次通过轻馏 分加氢保护催化剂、加氢精制催化剂、轻馏分加氢脱残炭催化剂和加氢裂化催 化剂，所得加氢裂化产物进入分离系统，得到汽油和柴油馏分，所述的重馏分 依次通过重馏分加氢保护催化剂、重馏分加氢脱残炭催化剂、加氢转化催化剂， 所得的加氢转化产物进入分离系统，得到汽油和柴油馏分。

本发明所述的加氢是采用固定床加氢工艺。

所述的轻馏分加氢中所用的加氢精制催化剂、轻馏分加氢脱残炭催化剂与 加氢裂化催化剂可以分层装填在同一反应器内，也可以分别在不同的反应器 内，最好是将加氢脱残炭催化剂与加氢裂化催化剂装填在同一反应器内。加氢 保护催化剂可以与加氢精制催化剂装填在同一反应器内，也可以单独采用一个 反应器。本发明轻馏分加氢采用串联工艺，柴油馏分收率较高，投资较小。

所述的轻馏分加氢中，所述的轻馏分加氢保护催化剂、加氢精制催化剂、 轻馏分加氢脱残炭催化剂和加氢裂化催化剂的装填体积以轻馏分加氢所用催 化剂总体积为基准，分别如下：2％～20％、5％～40％、5％～40％和30％～50％。

本发明方法中，所述的加氢精制催化剂为常规的加氢精制催化剂或加氢裂 化预处理催化剂，一般以VIB族和/或第VIII族金属为活性组分，以氧化铝、含硅 氧化铝或含硅和磷的氧化铝为载体，第VIB族金属一般为Mo和/或W，第VIII 族金属一般为Co和/或Ni。以催化剂的重量计，第VIB族金属含量以氧化物计 为10wt％～35wt％，第VIII族金属含量以氧化物计为3wt％～15wt％，其性质如下： 比表面为100～350m²/g，孔容为0.15～0.60ml/g。主要的催化剂有中国石油化工 股份有限公司抚顺石油化工研究院研制开发的3936、3996、FF-16、FF-26等。

所述的轻馏分加氢脱残炭催化剂是以第VIB和VIII族金属为加氢活性组分，如 W、Mo、Ni和Co中的两种或三种，优选为W、Mo和Ni，该催化剂最好含有 助剂Si和Ti，以氧化铝为载体。以催化剂的重量计，WO₃ 16％～23％， MoO₃6％～13％，NiO 3％～8％，硅含量以SiO₂计为4％～12％，优选为5％～9％， 钛氧化物含量为0.5％～4％，优选为1％～2％。该催化剂的性质如下：催化剂的孔 容为0.30～0.55cm³/g，比表面积为120～300m²/g，平均孔直径为5～10nm，优选为 5～8nm。