[发明专利]利用生产1,6-萘二磺酸的反应母液制备2,7-萘二磺酸钠的方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种利用生产1，6-萘二磺酸的反应母液制备2，7-萘二磺酸钠的方法，它属于萘二磺酸盐的制备，更确切地说是属于生产1，6-萘二磺酸的反应母液的综合利用。

背景技术

1，6-二羟基萘是染料工业的重要中间体，它与多种重氮组分偶合可得到一系列酸性媒介染料，主要用于丝绸、羊绒和毛纺行业。1，6-二羟基萘是由1，6-萘二磺酸钠与氢氧化钠经常压高温碱熔而制得。而1，6-萘二磺酸钠的合成是先将精萘在高温150～155℃的浓硫酸中一步磺化后再与20％发烟硫酸二步磺化得到富含1，6-萘二磺酸的磺化液，该磺化液以水稀释到一定酸度析出高纯度的1，6-萘二磺酸，再将1，6-萘二磺酸与氯化钠反应得到1，6-萘二磺酸钠。在萘的两步磺化过程中硫酸既是溶剂，又是磺化剂，因此硫酸的用量较大。1，6-萘二磺酸结晶分离，其收率仅为理论收率的55～60％，过滤后的母液中仍含有大量的磺化产物和硫酸，1吨母液中约含有250～400kg萘磺酸和25～45％(质量分数)的硫酸。目前生产厂家是将该母液作为废液进行处理。这不仅浪费了大量的硫酸和磺化产物，造成过多的废液需处理，而且给企业造成较大的经济负担。因此如何综合利用1，6一萘二磺酸母液，已经成为目前急需解决的课题，适应了当今环保的要求。

2，7-萘二磺酸钠是制备染料、有机颜料、药物和农用化学品的重要中间体，随着研究的不断深入，2，7-萘二磺酸钠的用途愈来愈广泛。研究表明，在萘的磺化反应体系中，于不同的硫酸浓度、反应温度和适宜的催化剂作用下，磺化反应是可逆的。反应温度的增高，容易进行分子内部重排，变成其他异构体。鉴于此，在适当的反应条件下，使1，6-萘二磺酸母液中的1，5-萘二磺酸、1，6-萘二磺酸及单磺酸转化为2，6-萘二磺酸和2，7-萘二磺酸，进而制备出具有工业价值的2，7-萘二磺酸钠，则成为综合利用1，6-萘二磺酸母液的新途径。这不仅回收利用了大量的硫酸和磺化产物，又减少了污水处理费用和其它资源的浪费，具有显著的经济效益和社会效益。而国内外有关综合利用1，6-萘二磺酸母液制备2，7-萘二磺酸钠的技术，尚未见文献报导。

发明内容

本发明的目的在于避免上述现有技术中的不足之处，而公开一种利用生产1，6-萘二磺酸的反应母液制备2，7-萘二磺酸钠的方法，为充分利用以上所述的1，6-萘二磺酸母液中的硫酸和大量的萘磺酸，通过分子内重排而制备2，7-萘二磺酸钠。也就是说，是通过萘的磺化同时制备1，6-萘二磺酸和2，7-萘二磺酸钠的方法，以满足市场和社会的需要，减少环境污染，提高经济效益。

本发明的技术方案如下：

一种利用生产1，6-萘二磺酸的反应母液制备2，7-萘二磺酸钠的方法，它基本上由下列步骤组成：

(1)浓缩将1，6-萘二磺酸母液减压浓缩，真空度0.08～0.095atm，随着母液硫酸浓度的升高，其温度也不断上升，直到温度升到反应温度为止；

(2)反应向步骤(1)的浓缩液中加入0.2～0.6倍(质量比)的浓硫酸和0.07～0.3倍(质量比)的精萘，同时添加适量的催化剂，在搅拌情况下将温度升高到反应温度，反应一定的时间；

(3)2，6-萘二磺酸钠的结晶反应结束后，将体系温度降到100℃以下，向反应体系中加入一定量的氯化钠水溶液，在95℃下搅拌30分钟后，再加入一定量的氯化钠和硫酸钠，保持温度95℃，搅拌2小时，并保持体系负压，以抽去其中的氯化氢；

(4)过滤将第(3)的液固混合物保温过滤，得到粗的2，6-萘二磺酸钠固体和滤液(I)；

(5)洗涤和过滤将第(4)步得到的粗的2，6-萘二磺酸钠固体用20％的硫酸钠溶液保温洗涤30分钟，再于95℃过滤，得到精2，6-萘二磺酸钠固体，同时得滤液(II)；

(6)2，7-萘二磺酸钠的结晶将滤液(I)和滤液(II)合并得滤液(III)，控制其中的2，6-萘二磺酸钠的含量<5％(液相色谱分析)。向滤液(III)中加入适量的水和氯化钠，于室温下慢慢降温，静止结晶得到2，7-萘二磺酸钠产品。

所述的1，6-萘二磺酸母液的组分和重量百分含量为：萘磺酸5～60％，硫酸10～80％，水15～75％。

所述的反应温度为160～220℃，优选为170～180℃。

所述的反应时间为1～8小时，优选为2～5小时。

所述的催化剂是常规的强酸性催化剂，可以是液体催化剂，也可以是固体催化剂。