[发明专利]采用硒金属化合物测试总硒含量的方法

说明书

所属技术领域

本发明涉及一种电化学测试方法，特别是采用硒金属化合物测试总硒含量的方法；属于分析化学领域，特别是电化学分析溶出伏安法技术领域。

背景技术

硒位于化学元素周期表第34位，是微量元素。据世界卫生组织公布的资料，全球有40多个国家属于低硒和缺硒地区，中国调查表明有72％的县(市)属低硒或缺硒地区，只有湖北恩施、陕西紫阳、安徽石台、贵州风冈、江西丰城等地为富硒地区。硒是在1817年被瑞典学者贝采里乌斯(Berzelius)发现并命名，当时硒被认为是一种毒素，因为一些含硒高的植物导致家畜硒中毒。到20世纪50年代中期，学者克莱伊达(claytan)，在重复硒毒性实验时发现，硒可以抑制二甲基偶氮苯的致癌作用，学者施瓦茨(schwarz)发现微量亚硒酸钠可作为抵抗大鼠肝坏死的保护剂，并确认硒是一种保护因子。世界卫生组织和国际营养组织在1973年确认硒为人和动物体内必需的微量元素，有抗氧和促进糖分代谢功能，可降低血糖和尿糖，有延缓衰老和防治心脑血管疾病功能，在有些缺硒地区，人体缺硒影响骺板软骨变形患大骨节病；但同时指出，硒在人体等生物体中有益含量与中毒含量之间的范围很窄，摄入过量的硒能蓄积体内造成硒中毒，引起头痛、食欲不振、肝功能异常、自主神经功能紊乱、龋齿发病率升高，甚至诱发染色体畸变和导致细胞癌变等硒中毒危害。所以适量地摄取微量元素硒，防止硒过量和硒中毒至关重要。

众所周知，硒可以分为有机硒和无机硒二种。有机硒有多种形式存在；无机硒有六价硒Se⁺⁶、四价硒Se⁺⁴、零价硒Se⁰和负二价硒Se^-2等四种化合价形态；六价硒Se⁺⁶如硒酸(H₂SeO₄)，四价硒Se⁺⁴如亚硒酸(H₂SeO₃)和亚硒酸钠(Na₂SeO₃)，一般能溶于水，可以以水溶液硒的形态存在；零价硒Se⁰为游离态，如硒粉(Se)；负二价硒Se^-2有二种形态，一种是硒与非金属形成的气态化合物，如硒化氢(H₂Se)。一种是硒与金属形成的不溶于水的化合物，也称硒金属化合物，如硒化铅(PbSe)、硒化银(Ag2Se)、硒化铜(CuSe)、硒化锌(ZnSe)、硒化铁(FeSe)、硒化镉(CdSe)等。

众所周知，在测试样品中总硒含量时，必须经过前处理过程，就是把样品中各种形态的有机硒和无机硒用强酸消化(氧化)成含有六价硒Se⁺⁶和四价硒Se⁺⁴的水溶液硒的形态，才能进行下一步的样品总硒含量的测试。

据申请人所知，目前通常测试总硒含量的方法有二种，一是荧光法，二是光谱法。它们都要经过一个中间环节，即把水溶液硒中的六价硒Se⁺⁶和四价硒Se⁺⁴进行转化或还原，转变成硒的另外一种形式，通过测试这一种形式的硒，就可作为测试水溶液硒中的总硒含量的途经。选择不同的中间环节，通过的途经不同，作为测试用的硒的形式也不一样。

荧光法测试总硒含量的原理是，先把水溶液硒中的六价硒Se⁺⁶用盐酸还原成四价硒Se⁺⁴，再利用2，3-二氨基萘在pH1.5～2.0溶液中的性质，选择性地与四价硒Se⁺⁴离子反应生成4，5-苯并苤硒脑绿色荧光物质，被环已烷萃取，所产生的荧光强度与四价硒含量成正比，用荧光分光光度计或荧光光度计测试绿色荧光物质的荧光强度得出总硒含量；该方法具体内容可参阅中华人民共和国国家标准《水质硒的测定2，3-二氨基萘荧光法》GB 11902-1989；该方法测试总硒含量的中间环节是，通过测量绿色荧光物质——4，5-苯并苤硒脑——作为测试总硒含量的途经。