[发明专利]从棉籽脱酚液中制备高纯度棉酚的方法

说明书

技术领域

本发明涉及从棉籽脱酚液中提取棉酚的生产工艺，特别是从棉籽脱酚液中制备高纯度棉酚的方法。 

技术背景 

棉籽蛋白是一种新型优质的植物蛋白资源，它是棉籽经过提油、脱酚等工艺加工而成，一些经济发达国家已将其作为天然食品强化剂或添加剂用于食品中。中国是一个产棉大国，每年生产超过1000万吨的棉籽，可生产约400万吨棉籽蛋白，但由于棉籽中含有“棉酚”毒素，长期以来棉籽蛋白的生产和应用数量很小。近几年来，由于液-液-固-三相萃取等新技术生产棉籽蛋白的开发成功，国内开始大规模建设棉籽脱酚蛋白生产项目。在棉籽蛋白生产过程中，脱酚一般采用溶剂萃取，将棉酚等物质从棉籽胚片中转移到溶剂中，鉴于棉籽中棉酚含量较低(0.15～1.8％)，一般工业上在脱酚后仅将溶剂回收，而把棉酚等含量较低的物质当作废渣处理掉。 

棉酚，又名棉籽醇，是一种广泛存在于棉属植物中一种多羟基双萘醛化合物。棉酚按其存在的形式可分为游离棉酚(FG)和结合棉酚(BG)，一般认为BG不能被消化道吸收，基本无毒害作用，而FG能被消化道吸收，对人体和动物有毒害作用。国际有关组织规定食用棉籽制品中FG的含量不得超过0.06％，总棉酚含量不得超过1.2％。自上世纪70年代我国科技人员首先发现棉酚可作为男性避孕药以来，各国研究人员对棉酚及其衍生物的应用进行了广泛研究，表明棉酚及其衍生物在医药、化工、遗传工程等方面均有着广阔的应用前景，蕴藏着巨大的商业价值。据报道，可用于医学临床的棉酚样品，其价格约为黄金价格的20倍。但是，由于棉酚提取和精制技术的制约，阻碍了棉酚应用领域的进一步开拓。 

从棉籽及其加工制品中提取棉酚的工艺方法很多，但到目前为止所有工业化的工艺基本都使用了剧毒物质苯胺。 

如中国专利文献(公开号CN1406919A)公开的《用二苯胺棉酚生产棉酚的方法》，采用二苯胺棉酚经解络、结晶和固液分离得棉酚粗品，并回收丙酮，解络时加入水、丙酮、抗氧化剂和硫酸以使二苯胺棉酚解络充分，解络时温度为4～50℃，结晶时加入水和抗氧化剂。所得的产品会残留有少量的苯胺，对人体造成危害。 

中国专利文献(申请号200610028960.4)公开的《酸和丙酮水溶液一步法制备酸性棉酚衍生物的方法》，是将棉籽或者棉籽粕用酸和丙酮水溶液常温浸泡，然后在35～65℃加热提取，将提取液浓缩，冷置析晶，经或不经精制，干燥而获得酸性棉酚衍生物。这种酸性棉酚衍生物的生产质量不易保证。 

中国专利文献(申请号89107264.0)公开的《提取棉酚新工艺》，棉仁粉脱脂得到棉粉，经用乙醚浸渍得到浸提液，通过浓缩得到浓缩液在于冰醋酸结合，得到粗制棉粉，后经转化重结晶制得纯品，棉仁粉用脂肪抽提器脱酯，得到无脂棉粉，在一定温度下，用乙醚抽提，得到乙醚提取液，通过真空浓缩，再与冰醋酸结合，得到粗制棉酚后，经转化循环精制得到纯品。工艺过程较长其制成品的生产成本较高。

中国专利文献(申请号93104941.5)公开的《碱液提取棉酚法》，其直接从冷榨粗棉油中提取棉酚，具体方法是，冷榨粗棉油加碱性缓冲液充分搅拌、静置，待明显分层后，放出碱提液，碱提液加稀HCl，产生淡黄色沉淀，此乃棉酚、脂肪酸的混合物，双层纱布过虑，滤物采取乙醚提取法提取。使用的碱性缓冲液的PH值在9～10.5。工艺较为得简单其产品质量难以保证。 

发明内容

本发明的目的是，针对上述现有技术的不足，提出从棉籽脱酚液中制备高纯度棉酚的方法。申请提供的这种方法，是一种从棉籽脱酚液中提取棉酚，进而制备高纯度棉酚的方法，它能充分利用棉籽脱酚蛋白生产过程中的“废弃物”，制得的高纯度棉酚能满足药品生产的要求，从而增加工厂经济效益。 

本发明的技术解决方案是，采用脱酚液提取棉酚，其特征在于，采用脱酚液提取棉酚包括如下步骤： 

(A)将脱酚液减压蒸馏，脱除溶剂，得到粘稠状混合物； 

(B)往粘稠状混合物中加入卤代烃、醇类或醚类溶剂和抗氧化剂，搅拌使充分溶解，过滤除去残留的固体杂质； 

(C)用水洗涤滤液，静置分层，浓缩有机层； 

(D)将浓缩液过层析柱，洗脱，收集洗脱液； 

(E)将洗脱液减压蒸馏，脱除大部分溶剂后，真空干燥得精制棉酚。 

其特征在于，步骤(A)中，脱酚液来自棉籽脱酚蛋白生产过程，其中溶剂为60～90％甲醇水溶液，减压蒸馏温度为30～60℃。