[发明专利]二氯四氟乙氧基苯胺的合成方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种二氯四氟乙氧基苯胺的合成方法，特别涉及一种以四氟乙烯和3，5-二氯对胺基苯酚为原料，以弱碱性盐类化合物为催化剂，合成二氯四氟乙氧基苯胺的方法。

背景技术

氟铃脲是一种国际上广泛应用的新型含氟化学农药，氟铃脲属苯甲酰基脲类杀虫剂。主要作用是抑制昆虫几丁质的合成，阻碍昆虫正常蜕皮生长，以胃毒作用为主，兼有触杀作用。这一独特的杀虫机理引起了人们的注意，它不同于以神经系统为作用靶标的传统杀虫剂，它克服了传统杀虫剂对绝大多数动物和人类有毒害作用的严重不足，且能被微生物所分解，因此权威人士认为它为化学防治虫害开辟了新途径，成为当前调节剂类农药的主要品种，它能与很多农药品种复配，制成系列产品，现在很多厂家已把它作为复配农药的主要原药之一。氟铃脲突出特点为杀虫广谱，用药量少，持效期长，可达15天之久，而且不伤害虫天敌，对环境无污染，可有效防治棉花、蔬菜、果树、林木等作物上的多种害虫。由于氟铃脲为低毒农药，很受菜农和果农的欢迎。

我国的农药品种中高毒农药占到70％，这些高毒农药毒性高、难于分解，易于在人畜体内蓄积，每年使用中均有大量的人畜中毒事故的发生，更主要的是它造成的环境污染更是无法估算。出口农产品每年因此受到巨大损失。

氟铃脲产品具有极好的环保效益。我国现已加入WTO，因农产品中的农药的残留量过高，部分国家地区设置绿色壁垒，给我国农产品的出口造成了巨大的损失。因此农作物除虫急需一些高效、低毒、低残留、低污染的农药来代替，氟铃脲正是一种较理想的替代产品。

二氯四氟乙氧基苯胺是生产氟铃脲最的最主要中间体原料。近几年二氯四氟乙氧基苯胺国内需求量大幅增加，据统计资料分析，2006年国内消耗二氯四氟乙氧基苯胺25吨(折百)，2007年国内消耗二氯四氟乙氧基苯胺76吨(折百)，到2008年国内消耗二氯四氟乙氧基苯胺已经达到220吨(折百)。每年以300％的速度递增。这个产品具有非常广阔的发展前景。

但到目前为止，国内二氯四氟乙氧基苯胺的合成方法基本上采用以四氟乙烯单体和3，5-二氯对胺基苯酚为原料，以强碱氢氧化钾为催化剂，以DMF为溶剂的方法。这种合成方法由于采用氢氧化钾做催化剂，碱性太强，副反应较多，3，5-二氯对胺基苯酚的转化率、二氯四氟乙氧基苯胺选择性都较差，分别为90％和81％。造成资源的浪费，也增加了三废处理的难度。二氯四氟乙氧基苯胺合成方法以DMF作溶剂，而氟铃脲生产工艺采用甲苯做溶剂，所以在氟铃脲生产过程必须用甲苯将DMF置换出来，这样即延长了工艺路线，浪费能源，置换过程中还产生更多的废水，给环保工作带来很大困难。所以开发二氯四氟乙氧基苯胺新的合成方法非常必要。

发明内容

本发明为了克服以上技术的不足，提供了一种二氯四氟乙氧基苯胺的合成方法，该合成方法以弱碱性盐类化合物为催化剂，由于碱性相对较弱，反应比较温和，副反应很少，有效的提高了3，5-二氯对胺基苯酚转化率和二氯四氟乙氧基苯胺的选择性；另一方面，该合成方法主要以甲苯作溶剂，反应结束后，可以直接用于下游产品氟铃脲的合成，不必再进行溶剂的置换，缩短了工艺路线，节约了能源，减少了废水排放，保护了环境。

本发明是通过以下措施来实现的：

本发明的二氯四氟乙氧基苯胺的合成方法，以3，5-二氯对胺基苯酚和四氟乙烯为原料进行反应，其特别之处在于：所述的催化剂为碳酸钾和碳酸氢钾的一种或两种；所述的溶剂是以甲苯为主体，加入占溶剂总重量1-5％的非质子型溶剂。由于甲苯对催化剂的溶解度较小，为此在甲苯中加入一定量的DMSO等非质子型溶剂，以提高与催化剂的溶解度。

上述本发明的合成方法，所述原料配比以重量计优选为：

3，5-二氯对胺基苯酚    10-30％

四氟乙烯               5-15％

催化剂                 1-5％

溶剂                   50-70％。

上述本发明的合成方法，所述的非质子型溶剂优选为二甲基亚砜。

上述本发明的合成方法，其具体反应步骤为：先将溶剂通过加入反应釜中，再将3，5-二氯对胺基苯酚加入反应釜，最后加入催化剂，上紧手孔，抽真空，用氮气置换2次，再抽真空至-0.09MPA；启动热水系统，将热水通入加成釜夹套并循环，向加成釜内通四氟乙烯，控制釜内压力为0.15-0.2MP；过30分钟取样分析，每隔30分钟取样分析一次，直至氨基酚反应完全，停止通C₂F₄，停止通热水，并保温继续反应30-60分钟。