[发明专利]一种4-甲酰基联苯、4-羟甲基联苯和4-氯甲基联苯的制备方法

权利要求书

1.一种4-甲酰基联苯的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：

(1)以氯苯为溶剂，将联苯、无水氯化铝、氯化亚铜和氯苯按重量比为1∶1.2～1.5∶0.1～0.2∶2～5的比例混合；

(2)在温度在30～40℃条件下，先通入氯化氢气体10～50分钟，其中，通入的氯化氢气体的重量为联苯重量的1～3％；再通入一氧化碳和氯化氢的混合气体10～24小时，其中，通入的混合气体中一氧化碳气体的重量为联苯重量的60～90％，通入的混合气体中氯化氢气体的重量为联苯重量的12～15％；

(3)将步骤(2)所得的反应产物加入含有质量百分比浓度的盐酸为1～5％的碎冰中，保持温度0～10℃至固体物完全溶解，取有机相，将有机相用质量百分比浓度为5～10％的盐酸洗涤；水洗至中性，回收氯苯，减压蒸馏得4-甲酰基联苯粗品；

(4)将步骤(3)所得的4-甲酰基联苯粗品用甲苯重结晶，过滤，结晶用石油醚洗涤，得到4-甲酰基联苯。

2.根据权利要求1所述的4-甲酰基联苯的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：

(1)以氯苯为溶剂，将联苯、无水氯化铝、氯化亚铜和氯苯按重量比为1∶1.2～1.5∶0.1～0.2∶2～5的比例混合；

(2)在温度33～37℃的条件下，先通入氯化氢气体20～40分钟，通入的氯化氢气体的重量为联苯重量的1～2％；再通入一氧化碳和氯化氢的混合气体10～24小时，其中，通入的混合气体中一氧化碳气体的重量为联苯重量的60～90％，通入的混合气体中氯化氢气体的重量为联苯重量的13～14％；

(3)将步骤(2)所得的反应产物加入含有盐酸浓度为2～5％的碎冰中，碎冰的重量为联苯重量的4～8倍，保持温度0～5℃至固体物完全溶解，搅拌30～ 90分钟，静置30～90分钟，取有机相，将有机相用质量百分比浓度为5～10％的盐酸洗涤；水洗至中性，回收氯苯，减压蒸馏得4-甲酰基联苯粗品；

(4)将步骤(3)所得的4-甲酰基联苯粗品加入甲苯，用甲苯重结晶，4-甲酰基联苯粗品与甲苯的重量比为8～12∶1，过滤，结晶用石油醚洗涤2～3次，得到4-甲酰基联苯。

3.根据权利要求1～2中任一所述的制备4-甲酰基联苯的方法，其特征在于，在步骤(2)中的所述的温度为36～37℃。

4.一种4-羟甲基联苯的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：

(1)以氯苯为溶剂，将联苯、无水氯化铝、氯化亚铜和氯苯按重量比为1∶1.2～1.5∶0.1～0.2∶2～5的比例混合；

(2)在30～40℃条件下，先通入氯化氢气体10～50分钟，通入的氯化氢气体的重量为联苯重量的1～2％；再通入一氧化碳和氯化氢的混合气体10～24小时，其中，通入的混合气体中一氧化碳气体的重量为联苯重量的60～90％，通入的混合气体中氯化氢气体的重量为联苯重量的13～14％；

(3)将步骤(2)所得的反应产物加入含有质量百分比浓度的盐酸为1～5％的碎冰中，保持温度0～10℃至固体物完全溶解，取有机相，将有机相用质量百分比浓度为5～10％的盐酸洗涤；水洗至中性，回收氯苯，减压蒸馏得4-甲酰基联苯粗品；

(4)将步骤(3)所得的4-甲酰基联苯粗品用甲苯重结晶，过滤，将结晶用石油醚洗涤，得到4-甲酰基联苯；

(5)将步骤(4)所得的4-甲酰基联苯以乙醇为溶剂，以雷尼镍为催化剂，雷尼镍、乙醇和4-甲酰基联苯的重量比为1∶14～16∶3～5；30～70℃通入氢气3～8小时生成4-羟甲基联苯，4-甲酰基联苯与通入的氢气的摩尔比为1∶2～5。

5.根据权利要求4所述的4-羟甲基联苯的制备方法，其特征在于，步骤(5) 中通入氢气的时间为5～8小时。

6.根据权利要求4～5中任一所述的4-羟甲基联苯的制备方法，其特征在于，还包括如下提纯步骤：50～60℃过滤回收雷尼镍，将有机相浓缩蒸去70～80％的乙醇，冷却，结晶，烘干，得4-羟甲基联苯晶体。

7.根据权利要求6所述的4-羟甲基联苯的制备方法，其特征在于，在步骤(2)中的所述的温度为33～37℃。