[发明专利]载体催化剂

权利要求书

1.载体催化剂，其包括在载体(模塑体)上的作为催化活性组分的钯和/或其化合物和其碱金属化合物，以及另外的金和/或其化合物(Pd/碱金属/Au体系)、或镉和/或其化合物(Pd/碱金属/Cd体系)、或钡和/或其化合物(Pd/碱金属/Ba体系)，或钯、碱金属化合物及金和/或镉和/或钡的混合物，其特征在于所述催化剂在具有贯穿通道的载体上，并且从载体材料的表面起计算，所述活性组分的透入深度大于0.5mm至1.5mm。

2.权利要求1的载体催化剂，其特征在于所述催化剂在具有贯穿通道的载体上，并且从载体材料的表面起计算，所述活性组分的透入深度大于0.5mm至1.0mm。

3.权利要求1-2任一项的载体催化剂，其特征在于所述载体材料是由热解制备的二氧化硅制成的模塑体，其中所述模塑体具有下列物理化学性质：

外径3-8mm

内径≥1mm

空穴表面积占总横截面积的百分比1.6-77％

BET表面积5-400m²/g。

4.权利要求1-2任一项的载体催化剂，其特征在于所述载体材料为由一种或多种热解氧化物制备的模塑体，所述热解氧化物选自SiO₂、Al₂O₃、TiO₂和ZrO₂。

5.权利要求1-2任一项的载体催化剂，其特征在于所述载体材料为由热解混合氧化物制备的模塑体，其中使用SiO₂、Al₂O₃、TiO₂和ZrO₂中的至少两种氧化物。

6.权利要求1-5任一项的载体催化剂，其特征在于所述Pd/K/Au体系用作活性组分。

7.权利要求1-6任一项的载体催化剂，其特征在于所述碱金属化合物为乙酸钾。

8.用于制备权利要求1-7所述载体催化剂的方法，按合适的顺序，浸泡、喷涂、气相沉积、浸没或沉淀Pd金属化合物、Au金属化合物、Cd金属化合物、Ba金属化合物，任选地，还原涂布于载体的可还原金属化合物，洗涤以去除任选存在的氯组分，用碱金属乙酸盐或碱金属化合物浸渍，所述碱金属化合物在制备乙酸乙烯酯单体期间在反应条件下全部或部分转化成为碱金属乙酸盐，其特征在于所述催化剂是权利要求1-7任一项所述的载体催化剂。

9.制备权利要求1-8任一项所述载体催化剂的方法，用碱性溶液和含有金盐和钯盐的溶液浸渍载体，其中所述浸渍过程是同时或者按顺序进行的，使用或不使用中间干燥过程，洗涤载体以去除任选存在的氯组分，并且在洗涤前或洗涤后，还原沉积在载体上的不溶的化合物，将这样获得的催化剂前体进行干燥，并用碱金属乙酸盐或碱金属化合物浸渍，所述碱金属化合物在制备乙酸乙烯酯单体期间在反应条件下全部或部分转化成为碱金属乙酸盐，其特征在于所述催化剂是权利要求1-8任一项所述的载体催化剂。

10.权利要求8或9的方法，其特征在于所述碱金属乙酸盐或碱金属化合物是乙酸钾。

11.权利要求1-7的载体催化剂的用途，其用于由气相的烯烃、有机酸和氧气制备不饱和酯。

12.权利要求1-11一项或多项的载体催化剂的用途，其用于制备乙酸乙烯酯单体。

13.模塑体，其特征在于其具有环形圆柱形态，其横截面具有空穴且其中自由表面积占总表面积的1.6至77％。

14.模塑体，其由选自SiO₂、Al₂O₃和ZrO₂的一种或多种热解氧化物制备，其特征在于其具有环形圆柱形态，其横截面具有空穴且其中自由表面积占总表面积的1.6至77％。

15.权利要求13的模塑体，其特征在于所述模塑体由热解混合氧化物制备，其中使用SiO₂、Al₂O₃、TiO₂和ZrO₂中的至少两种氧化物。