[发明专利]二硫代磷酸盐组合物及其在橡胶中的应用

权利要求书

1.制备聚合物组合物的方法，所述方法包括：

(a)使五硫化二磷与二醇以及单醇反应以制备二硫代磷酸，其中 所述单醇、二醇和五硫化二磷的摩尔比例为(2n+4)︰n︰(n+1)，其反应 表示如下

和

(b)用氧化剂氧化所述二硫代磷酸以制备聚合二硫代磷酸酯，其 反应表示如下

其中R’为包含1至22个碳原子的亚烷基、烷基芳基或芳基，R 各自独立地选自包含1至18个碳原子的烷基、羟基烷基、烷基醚、聚 烷基醚、羟基烷基或与另一聚合物链中的磷原子连接的任一上述类型 的官能团，并且n为2或更高。

2.如权利要求1所述的方法，其中将元素硫加入步骤(b)。

3.如权利要求1所述的方法，其中所述氧化剂选自过氧化氢、次 氯酸盐、氯气或其混合物。

4.如权利要求1所述的方法，其中所述单醇包含1至18个碳原 子。

5.如权利要求1所述的方法，其中所述二醇包含1至22个碳原 子。

6.如权利要求5所述的方法，其中所述二醇选自乙二醇、丙二醇、 1,4-丁二醇、1,5-戊二醇、1,6-己二醇、二甘醇、双丙甘醇、三甘醇、 三丙二醇、2-乙基-l,3-己二醇、2-甲基-2,4-戊二醇、1,8-辛二醇、1,10- 癸二醇、新戊二醇、环己烷二甲醇及其混合物。

7.聚合物组合物，其按照权利要求1所述的方法制备。

8.聚合物组合物，其按照权利要求2所述的方法制备。

9.制备聚合物组合物的方法，所述方法包括：

(a)使五硫化二磷与二醇以及单醇反应以制备二硫代磷酸，其中 所述单醇、二醇和五硫化二磷的摩尔比例为(2n+4)︰n︰(n+1)，其反应 表示如下

其中R’为包含1至22个碳原子的亚烷基、烷基芳基或芳基，R 各自独立地选自包含1至18个碳原子的烷基、羟基烷基、烷基醚、聚 烷基醚、羟基烷基或与另一聚合物链中的磷原子连接的任一上述类型 的官能团，并且n为2或更高；和

(b)使所述二硫代磷酸与金属氧化物或金属氢氧化物反应以制备 聚合二硫代磷酸盐。

10.如权利要求9所述的方法，其中在所述反应中使用金属氧化 物。

11.如权利要求9所述的方法，其中在所述反应中使用金属氢氧 化物。

12.如权利要求9所述的方法，其中所述金属氧化物或金属氢氧 化物选自Zn、Bi、Ca、Cu、Fe、K、Mg、Mn、Mo、Na、Ni、Sb、 Sr、Te、Ti的氧化物或氢氧化物及其混合物。

13.如权利要求9所述的方法，其中所述金属氧化物为氧化锌。

14.聚合物组合物，其按照权利要求9所述的方法制备。

15.制备二硫代磷酸的方法，其包括使五硫化二磷与二醇以及单 醇反应，其中所述单醇、二醇和五硫化二磷的摩尔比例为(2n+4)︰n︰ (n+1)，其反应表示如下

其中R’为包含1至22个碳原子的亚烷基、烷基芳基或芳基，R 各自独立地选自包含1至18个碳原子的烷基、羟基烷基、烷基醚、聚 烷基醚、羟基烷基或与另一聚合物链中的磷原子连接的任一上述类型 的官能团，并且n为2或更高。