[发明专利]二硫代磷酸盐组合物及其在橡胶中的应用

说明书

发明领域

本发明涉及聚合物组合物及制备该组合物的方法。更具体地，所 述聚合物组合物包含新颖的聚合二硫代磷酸盐。

发明背景

二硫代磷酸盐促进剂在双烯的硫化过程中用作硫供体。与常规促 进剂相比，它们提供了诸如改良的天然橡胶返硫性能、硫化橡胶或制 备的橡胶的热稳定性和在变极性橡胶中的高溶解性的优点。所述在变 极性橡胶中的高溶解性用于硫化和制备无添加剂渗出(“不起霜”)的产 品。

市售二硫代磷酸盐添加剂有：(1)来自Akrochem的“促进剂 ZIPPAC”。ZIPPAC是分散在聚合物基质中的胺基二硫代磷酸锌配合 物。当ZIPPAC与噻唑和秋兰姆类结合使用时，得到快速硫化速率ENB 型EPDM’s。与Akrochem的另一硫代磷酸盐促进剂-促进剂VS相比， ZIPPAC提供了更快的硫化。ZIPPAC硫化由于高度交联而展示出高模 量和低压缩永久变形。硫化通常为不起霜。其热空气老化性质通常优 于其它硫代磷酸盐促进剂。ZIPPAC不会形成有害的亚硝胺(Zippac只 形成快速分解的不稳定伯胺)且是产生低亚硝胺的配方中有用的促进 剂，其中ZIPPAC的高交联密度和快速硫化克服了与安全亚硝胺硫化 系统有关的常规问题；(2)来自Crompton-Uniroyal Chemical的Royalac  136为硫代磷酸锌(二硫代磷酸锌)；(3)CAS号为68457-79-4的Meramid  P二烷基二硫代磷酸锌；(4)来自D.O.G.的Deovulc EG 187，其被描述 为噻唑和碱性促进剂与作为主要组分的二烷基二硫代磷酸锌(ZDTP) 的协同组合；(5)来自Flexsys的Vocol ZBPD，其被描述为O，O-二丁基 二硫代磷酸锌、弹性体并且应用于NR、EPDM、LATEX橡胶和用于 EPDM硫化的不起霜促进剂中且改良NR中的返硫阻力；(6)来自R.T. Vanderbilt公司的VANAX196，其为二硫代磷酸二硫化物；(7)来自 Rhine Chemie的Rhenocure AP-6，其被描述为二硫代磷酸多硫化物； (8)来自Rhine Chemie的RhenocureTP/S，其被描述为二硫代磷酸盐， 硫源；(9)来自Rhine Chemie的RhenocureSDT/S，其被描述为磷酰 多硫化物，硫源；(10)来自Rhine Chemie的Rhenocure SDT/G，其也 被描述为磷酰多硫化物，硫源；及(12)来自Rhine Chemie的RhenogranSDT-50，其被描述为聚合物结合的磷酰多硫化物。

由于亚硝胺的致癌性质，橡胶中的亚硝胺还原变得重要起来。由 于化学结构中缺乏氮这一形成亚硝胺的先决条件，二硫代磷酸盐促进 剂再次引起了人们的兴趣。具有更好环境性质的常规表达为“绿色”， 且人们正在进行许多努力以制备越来越多的绿色添加剂。

尽管二硫代磷酸盐技术不会形成有害的亚硝胺，然而人们对此技 术所关注的一点是其有能力成为毒素。马拉息昂是一种广泛可得的二 硫代磷酸盐杀虫剂。它不仅能毒害昆虫，也能毒害多种动物生命(The  Ortho Group：“环境危害：此杀虫剂能毒害鱼类、水生无脊椎动物和 水生阶段的两栖动物。”)。对有毒二硫代磷酸盐的其它参考出自1955 年11月29日William R.Diveley等人的USP2,725,327和1958年3月 25日Gail H.Birum等人的USP 2828241。USP2,725,327描述了含有 2-P-二环氧乙烷硫醇S-(O，O-二硫代磷酸二烷基酯)，USP 2828241描述 了S-芳巯基二硫代磷酸O，O-二烷基酯组合物及消灭昆虫的方法。