[发明专利]生产七钼酸铵的方法

说明书

说明

本发明涉及制备七钼酸铵的新颖方法。

已经知道七钼酸铵(在下文中称为AHM)是制备钼金属粉末和含钼催化 剂的中间体。

原则上，通过将工业级钼氧化物(通过焙烧硫化钼精矿制得)溶解在水或 碱溶液中来制备七钼酸铵(在下文中称为AHM)。例如，通过液-液萃取或使 用固体离子交换树脂纯化所得的溶液。经过纯化的溶液通常通过蒸发浓缩， 达到所需的pH值(例如通过加入无机酸进行)后，通过冷结晶的方法结晶出 AHM。

在另一种途径中，经过初步纯化的钼酸铵溶液通过酸化再处理，得到 中间体，例如多钼酸铵。在热条件下，将中间体溶解在氨性溶液中，然后 通过冷却结晶出AHM。

SU-A-1,723,042中描述了制备AHM的方法。该方法包括用水和pH 6.0-6.8的氨溶液对工业级氧化钼进行消化，得到MoO₃含量约20-24％的溶 液。然后在约20-30℃的温度下，通过联合织物-膜过滤器过滤该溶液，在 约50-70℃蒸发浓缩至MoO₃浓度约为36-40％。然后，通过冷却结晶出AHM 产物。该方法的缺点是在浓缩钼溶液时需消耗高能量，由于缺乏除去溶解 的杂质的纯化步骤而得到高杂质含量的AHM，而且由于钼随母液损失造成 低产率。

US-A-4,079,116描述了另一种制备AHM的方法。该方法包括用水沥 滤和过滤工业级氧化钼，通过离子交换处理纯化该溶液，以除去溶液中的 阳离子杂质。然后，将水沥滤的残余物与纯化的溶液合并，用氨溶液进行 消化。通过蒸发结晶从所得溶液中结晶出ADM。在例如用二氧化碳设定pH 后，最后对ADM母液进行AHM冷结晶。在该专利的第二种实施方式中， 通过在约55℃和设定的pH，在减压下蒸发来对氨性消化溶液进行浓缩，然 后进行AHM冷结晶。这些方法的缺点是同样要进行耗能大的钼溶液的蒸发 浓缩处理，而且AHM产物具有高杂质含量，这是因为此处的纯化处理不能 除去阴离子杂质和碱金属。该方法的另一个缺点是需要使用相对于AHM产 物高度过量的氨，而氨必须经过复杂的过程回收。

出版物″使用溶剂萃取从普通的碱金属钼酸盐溶液中生产和回收高纯 度仲钼酸铵(The use of solvent extraction for the production and recovery of high-purity ammonium paramolybdate from normal alkali molybdate solution)″ (Journal of the Less-Common Metals(1974，36(112)，111-116)中描述了AHM 的制备。在该方法中，用氢氧化钠溶液消化工业级氧化钼，然后通过液-液 萃取纯化所得的钼酸钠溶液。在该萃取过程中，通过含胺有机相选择性地 提取钼，在用水洗涤后，在氨∶钼的量比(在下文中称为NH₃∶Mo比)约为9.0 的情况下用15.7摩尔浓度(molar)的过量的氨溶液进行汽提。所得的含250 克/升MoO₃的纯钼酸铵溶液通过蒸发浓缩，然后进行AHM冷结晶。该方 法的缺点同样是为了达到所需的钼含量必需进行能耗高的浓缩处理，而且 为了AHM结晶需要将NH₃∶Mo比设定在0.9-1.4。而且，相对于AHM产物 高度过量的氨必须经过复杂的过程回收。