[发明专利]使用钌络合物进行的二烯的1,4-氢化

权利要求书

1.一种使用分子H₂，通过1,4-氢化将式(I)的C₅~C₂₂共轭二 烯催化还原为式(II)的相应的烯烃的方法，

其中R¹、R²、R³、R⁴、R⁵和R⁶同时或各自独立地表示氢原子 或非强制性选择地被取代的C₁~C₁₂烷基或C₁~C₁₂烯基；R²或R⁶之一还可以表示非强制性选择地被取代的C₁~C₁₂烷氧基或C₁~C₁₂酰氧基；并且

R¹和R³、或R³和R⁴、或R²和R⁶、或R⁶和R⁵、或R⁴和R⁵结合在一起可形成非强制性选择地被取代的C_2-16链烷二基或C_2-16去共轭烯烃二基，所述“去共轭烯烃二基”是指所述基团的碳碳 双键没有用二烯部分共轭形成共轭三烯体系；并且

其中当R¹~R⁶单独或结合在一起时，其取代基是OR⁷、OCOR⁷或COOR⁸，R⁷表示氢原子或C₁~C₁₂烷基或C₁~C₁₂烯基，如果R¹~R⁶之一被两个成对的OR⁷基所取代，则所述两个R⁷可结合在一起形 成C₂~C₄链烷二基，R⁸表示C₁~C₁₂烷基或C₁~C₁₂烯基；

其中R¹~R⁶具有与式(I)化合物相同的含义，并且其中具有顺 式构型的R¹和R²基的异构体占优势；

所述方法特征在于其在如下物质存在下进行：

-式[Ru(C₅Me₅)(NBD)(C₃H₆O)]BF₄、[Ru(C₅Me₅)(1,5-己二 烯)(C₃H₆O)]BF₄、[Ru(C₅Me₅)(二甲基丁二烯)(C₃H₆O)]BF₄以及下式 (III)中的至少一种钌催化剂或预催化剂，其中C₅Me₅为1,2,3,4,5- 五甲基-环戊二烯基，NBD为降冰片二烯，C₃H₆O为丙酮，

[Ru(L)(二烯)(L’)_n]X(III)

其中二烯表示C₄~C₂₂二烯，X表示非配位阴离子，n表示0， L’表示溶剂，L表示式(IV)的C₆~C₂₅化合物，

其中每个R⁹同时或各自独立地表示氢原子、非强制性选择地 被取代的苯基、或非强制性选择地被取代的C₁~C₁₀烷基或C₁~C₁₀烯基；并且

一个或两个所述基团R⁹可以是CF₃基、O SiR¹¹₃、OCOR¹⁰、 COR¹⁰或COOR¹⁰基，R¹¹表示C₁~C₁₁烷基，R¹⁰表示R¹¹或CF₃基或非强制性选择地被取代的苯基；并且

至少一个R⁹是烷基；两个相邻的R⁹可结合在一起形成C₂~C₁₀链烷二基；

其中当R⁹表示烷基或烯基时，其取代基是一个或两个甲基、 乙基、甲氧基或乙氧基；当R⁹表示苯基时的取代基或R¹⁰的取代 基是一个或两个甲基、乙基、甲氧基、乙氧基或硝基或CF₃、F、 Cl、Br基；和

-至少一种选自如下的酸性添加剂：

式R¹⁴_(3-X)MO(OH)_X的化合物，其中R¹⁴是C₁~C₈烷基或C₁~C₈烷氧基或C₆~C₈苯基或C₆~C₈苯氧基，M是P或As，x是1或2； 和

式R¹⁴B(OH)₂的硼衍生物，其中R¹⁴如上定义；和

苯酚或被至多3个C₁~C₄烷基、C₁~C₄烷氧基或羧基、硝基或 卤素原子所取代的苯酚；和

C₁~C₁₂非氨基一元羧酸，所述“非氨基一元羧酸”是不被伯、 仲或叔氨基或芳香杂环氮衍生物所取代的一元羧酸；和

HOOCCH=CHCOOH二酸和季酮酸；

前提是排除其中化合物(I)是山梨糖醇和化合物(III)是式 [Ru(Cp*)(COD)]X的方法，所述Cp*是1,2,3,4,5-五甲基-环戊二烯 基，并且所述COD是环辛二烯。