[发明专利]使用钌络合物进行的二烯的1,4-氢化

说明书

技术领域

本发明涉及催化氢化领域，并且更具体地涉及具有作为配位体之一的环戊二烯基衍生物的特定钌络合物在1，4-氢化过程中用于将二烯还原成作为主要产物的相应的“顺式”烯烃(即其中二烯的2，3位中的两个取代基在相应的烯烃中为顺式构型)的应用。 

背景技术

在有机化学中将共轭二烯选择性1，4-氢化为其相应的“顺式”烯烃是一种令人感兴趣的反应，因为通过其可得到多种化合物，而通常这些化合物以低的选择性获得。 

这样的方法的一个强制性和特征的要素在于催化剂或催化体系。在化学工业中开发用于将二烯1，4-氢化为相应的“顺式”烯烃的有用的催化剂或催化体系仍然是一件重要的、困难的且无法预测的任务，尤其是因为化学工业总是渴望更高选择性以及要保持高转化率或产率。 

根据现有技术，已知在[(Cp*)RuCO(膦)](阴离子)或[(Cp*)RuCO(山梨酸)](阴离子)络合物存在下山梨酸能被氢化为相应的“顺式”烯烃(参见Driessen等的Chem.Commun.，2000，217或J.Organomet.Chem，1998，141)，然而其产率(转化率x选择性)相当低。 

此外，在EP 1394170中，报道了使用作为催化体系的络合物[(二烯基)Ru(无环二烯)](阴离子)(特别是[(Cp*)Ru(山梨酸)](阴离 子)或[(Cp*)Ru(山梨糖醇)](阴离子))的二烯的顺向氢化。在该文献中，其意味深长地表明使用环二烯代替无环二烯，对总收率是高度不利的。唯一显示提供良好收率的条件需要硝基甲烷作为溶剂，后者是相对有毒的，因此对于工业应用是危险的。最后，所述文献的表4显示了添加路易斯酸对收率是高度不利的。 

因此，需要使用可能提供高选择性和/或转化率的替代的催化系统的工艺。 

发明内容

为了克服前述问题，本发明涉及使用分子H₂，通过1，4-氢化将共轭二烯(I)催化还原为相应的“顺式”二烯(II)的方法，其特征在于所述方法在至少一种如下所进一步指定类型的酸性添加剂存在下进行，催化剂或预催化剂是包含环戊二烯基衍生物作为配位体的钌络合物。 

本发明的方法示于方案1中： 

方案1

其中R¹～R⁶是二烯和烯烃的取代基，并且其中在化合物(II)中，R¹和R²基为顺式构型。 

本发明的一个具体实施方案是一种使用分子H₂，通过1，4-氢化将式(I)的C₅～C₂₂共轭二烯催化还原为式(II)的相应的烯烃的方法， 

其中R¹、R²、R³、R⁴、R⁵和R⁶同时或各自独立地表示氢原子或非强制性选择地被取代的C₁～C₁₂烷基或烯基；R²或R⁶之一还可以表示非强制性选择地被取代的C₁～C₁₂烷氧基或酰氧基；并且 

R¹和R³、或R³和R⁴、或R²和R⁶、或R⁶和R⁵、或R⁴和R⁵结合在一起可形成非强制性选择地被取代的C_2-16链烷二基或去共轭烯烃二基； 

其中R¹～R⁶具有与式(I)化合物相同的含义，以及其中具有顺式构型的R¹和R²基的异构体占优势(即“顺式”烯烃)； 

所述方法特征在于其在如下物质存在下进行： 

-至少一种式(III)的钌催化剂或预催化剂 

[Ru(L)(二烯)(L’)_n]X    (III)