[发明专利]用于加氢甲酰基化方法中的杯芳烃二亚磷酸酯配体有效
申请号: | 200880011151.X | 申请日: | 2008-04-03 |
公开(公告)号: | CN101652341A | 公开(公告)日: | 2010-02-17 |
发明(设计)人: | 迈克尔·A·布雷默;彭伟俊;约翰·迈克尔·马希尔 | 申请(专利权)人: | 陶氏环球技术公司 |
主分类号: | C07C45/50 | 分类号: | C07C45/50;B01J31/24;C07C47/02 |
代理公司: | 中科专利商标代理有限责任公司 | 代理人: | 陈 平 |
地址: | 美国*** | 国省代码: | 美国;US |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 用于 加氢 甲酰基化 方法 中的 芳烃 磷酸酯 | ||
1.一种加氢甲酰基化方法,所述加氢甲酰基化方法包括:使包含α-烯烃反应物、β-烯烃反应物和异烯烃反应物的反应物混合物在过渡金属-杯芳烃二亚磷酸酯配体配合物催化剂的存在下,并且任选地在游离的杯芳烃二亚磷酸酯配体的存在下,在足以形成包含对应的正异构体醛产物和支链异构体醛产物的加氢甲酰基化产物混合物的反应条件下,与一氧化碳和氢接触,使得所述α-烯烃和β-烯烃反应物的转化率分别高于所述异烯烃反应物的转化率的1.5倍;所述杯芳烃二亚磷酸酯配体由下式表示:
其中所述杯芳烃是杯[4]芳烃;各个Y1和Y2独立地是-CH2C(O)NR13R14或-C(O)NR13R14;并且各个R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9、R10、R11、R12、R13、R14、R5’、R6’、R7’、R8’、R9’、R10’、R11’和R12’独立地选自氢、甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基和叔丁基,
其中所述α-烯烃反应物为丁烯-1,所述β-烯烃反应物为丁烯-2,并且所述异烯烃反应物为异丁烯,并且
所述过渡金属选自钌、铑、钴和铱。
2.权利要求1所述的方法,其中丁烯-2选自顺式和/或反式异构体。
3.权利要求1所述的方法,其中所述方法在溶剂的存在下进行,所述溶剂选自:饱和烃、芳族烃、醚、醛、酮、腈和醛醇缩合产物。
4.权利要求1至3中任一项所述的方法,其中所述方法在由权利要求 1的式表示的游离杯芳烃二亚磷酸酯配体的存在下进行。
5.权利要求1至3中任一项所述的方法,其中所述杯芳烃二亚磷酸酯配体与过渡金属的摩尔比大于1.2/1并且小于100/1。
6.权利要求1至3中任一项所述的方法,其中所述方法在高于30℃并且低于150℃的温度进行。
7.权利要求1至3中任一项所述的方法,其中所述方法在高于1psia并且低于500psia的总压下进行。
8.权利要求1至3中任一项所述的方法,其中所述一氧化碳分压高于1psia并且低于300psia;并且其中所述氢分压高于5psia并且低于250psia。
9.权利要求1至3中任一项所述的方法,其中气态氢与一氧化碳的H2/CO摩尔比大于1/10并且小于100/1。
10.权利要求1至3中任一项所述的方法,其中过渡金属的浓度高于10ppm并且低于1,000ppm。
11.权利要求1至3中任一项所述的方法,其中所述杯芳烃二亚磷酸酯配体由下式表示:
12.权利要求1至3中任一项所述的方法,其中所述正醛产物与支链醛产物之比大于4∶1,并且任选地,其中所述α-烯烃和β-烯烃反应物的转化率分别高于所述异烯烃反应物的转化率的2倍。
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