[发明专利]制备甲酸的方法

权利要求书

1.一种制备甲酸的方法，其中二氧化碳与氢气在含有元素周期表8-10 族金属的催化剂上在伯胺、仲胺和/或叔胺存在下进行的催化氢化反应产生 了相应的甲酸铵，并且通过加热将甲酸铵分裂成甲酸和胺，此方法包括从 式I的胺或它们的混合物中选择伯胺、仲胺或叔胺，

其中R₁至R₃是相同或不同的，各自是氢、直链或支化的具有1-18个 碳原子的烷基、具有5-7个碳原子的脂环族基团、芳基和/或芳基烷基，并 且基团R₁至R₃中的至少一个带有羟基，和

在标准压力下沸点≥105℃的溶剂中进行所述氢化，和

通过甲酸铵的热分裂和蒸馏出甲酸而在来自氢化工艺的包含高沸点溶 剂的反应混合物中获得甲酸。

2.权利要求1的方法，其中所用的胺是单乙醇胺、二乙醇胺或三乙醇 胺，或两种或多种这些化合物的混合物。

3.权利要求1或2的方法，其中催化剂含有钌、铑和/或钯。

4.权利要求1-3中任一项的方法，其中催化剂是均相催化剂或是悬浮 或固定床多相催化剂。

5.权利要求1-4中任一项的方法，其中催化剂包含式RuH₂L₄或 RuH₂(LL)₂的化合物，其中L是含磷的单齿配体，LL是含磷的双齿配体。

6.权利要求1-5中任一项的方法，其中催化剂包含化合物 [RuH₂(PPh₃)₄]，在这种情况下此化合物可以在反应混合物中以均匀溶解的 形式或以在载体上的多相形式存在。

7.权利要求1-6中任一项的方法，其中高沸点溶剂选自醇、醚、环丁 砜、亚砜、开链或环状的酰胺，或它们的混合物。

8.权利要求7的方法，其中溶剂选自N，N-二烷基甲酰胺、N，N-二烷 基乙酰胺、N-甲酰基吗啉、5-7元的N-烷基内酰胺和二烷基亚砜，其中烷 基在每种情况下是C₁-C₅烷基，以及所述化合物的混合物。

9.权利要求1-8中任一项的方法，其中高沸点溶剂是N，N-二丁基甲酰 胺或二甲基亚砜。

10.权利要求1-9中任一项的方法，其中催化氢化是在30-150℃的温 度下进行的。

11.权利要求1-10中任一项的方法，其中胺I和高沸点溶剂在氢化条 件下形成单相混合物。

12.权利要求1-11中任一项的方法，其中胺I和高沸点溶剂的混合物 在已经蒸馏出甲酸后被循环到氢化工艺中。