[发明专利]旋光性α氨基乙缩醛外消旋化的方法

权利要求书

1.制备基本为外消旋形式的式(I)的α-氨基乙缩醛的方法，

其中：

-R₁和R₂可以相同或不同，代表直链或支链C₁-C₁₂烷基；

-R₃代表直链或支链C₁-C₁₂烷基；或者芳基烷基，其中芳基是单环、 双环或三环C₆-C₁₄芳基且烷基为直链或支链C₁-C₁₂烷基，

-星号*表示C原子是不对称碳，

该方法通过富含旋光性的式(R)-(I)或(S)-(I)的α-氨基乙缩醛的外消旋 化进行

(R)-(I)或(S)-(I)

其中R₁、R₂、R₃和星号*如同对式(I)的定义，

该方法的特征在于其包括以下步骤：

-在无机或有机过氧化物和催化剂存在下，将如上定义的富含旋光 性的式(R)-(I)或(S)-(I)化合物氧化，所述催化剂选自钨、钼和钒的 金属氧化物的碱金属盐或其混合物、钛硅分子筛、过氧化磷酸钨 或甲基三氧化铼，由此得到式(II)的肟化合物

其中R₁、R₂和R₃如上所定义，和

-采用金属氢化物或通过在雷尼镍或负载型贵金属存在下的氢化， 将所述式(II)化合物还原为如上定义的式(I)化合物，

其中所述“基本”是指对映体过量小于20％。

2.权利要求1的方法，其特征在于使用式(R)-(I)或(S)-(I)化合物，

其中：

-R₁和R₂可以相同或不同，代表直链或支链C₁-C₆烷基；

-R₃代表直链或支链C₁-C₆烷基或选自下列的基团：苄基、苯乙基、 2-苯乙基或萘甲基。

3.权利要求1或2的方法，其特征在于所述过氧化物选自过氧化 氢水溶液、过硼酸钠、过碳酸钠、脲-H₂O₂复合物或叔丁基过氧化氢。

4.权利要求3的方法，其特征在于所述过氧化物是过氧化氢水溶 液。

5.权利要求1或2的方法，其特征在于所述过氧化物以1-10摩 尔当量的量存在。

6.权利要求5的方法，其特征在于所述过氧化物以3-4摩尔当量 的量存在。

7.权利要求1或2的方法，其特征在于所述催化剂选自钨酸钠、 钨酸钾、钼酸钠、钼酸钾、钒酸钠和钒酸钾，或其混合物。

8.权利要求7的方法，其特征在于所述催化剂是钨酸钠。

9.权利要求8的方法，其特征在于所述催化剂是二水合物形式的 钨酸钠。

10.权利要求1或2的方法，其特征在于所述催化剂以1-30mol％ 的量存在。

11.权利要求10的方法，其特征在于所述催化剂以12mol％的量 存在。

12.权利要求1或2的方法，其特征在于所述还原步骤采用硼氢 化钠、硼氢化锂或氢化铝锂进行。

13.权利要求1或2的方法，其特征在于所述氢化采用雷尼镍、 钯碳或铂碳进行。

14.权利要求13的方法，其特征在于所述氢化采用雷尼镍进行。

15.权利要求14的方法，其特征在于雷尼镍的量在1-10摩尔当 量的镍原子之间。

16.权利要求15的方法，其特征在于雷尼镍的量为3摩尔当量的 镍原子。