[发明专利]制备三环癸烯酯的方法

权利要求书

1.一种方法，包括(a)按照羧酸：双环戊二烯摩尔比为0.8-1.3的范围将C₂-C₄羧酸与双环戊二烯在三氟甲磺酸存在下进行反应来生产三环癸烯酯，和(b)将所述反应混合物在，基于三氟甲磺酸量计，1-1.5当量的碱存在下进行蒸馏来将三环癸烯酯与未反应的双环戊二烯和未反应的羧酸分离。

2.权利要求1的方法，其中将所述未反应的双环戊二烯、未反应的C₂-C₄羧酸或二者进行回收并用于后续反应来制备另外的三环癸烯酯。

3.权利要求1的方法，其中至少部分C₂-C₄羧酸是通过在三氟甲磺酸存在下将对应C₂-C₄羧酸的非环酸酐用水进行水解反应生成的。

4.权利要求1的方法，其中蒸馏是在1.0-1.1当量的碱存在下进行的。

5.权利要求1的方法，其中所述碱选自铵、碱金属和碱土金属的氢氧化物、氧化物、烷氧化物、碳酸盐、碳酸氢盐、羧酸盐、磷酸盐、硫酸盐、硝酸盐、卤化物和它们的混合物。

6.权利要求1的方法，其中双环戊二烯是未取代的双环戊二烯(DCPD)。

7.权利要求6的方法，其中双环戊二烯的纯度在80-90％范围内。

8.权利要求1的方法，其中蒸馏后的三环癸烯酯是商业可接受的芳香组分。

9.权利要求1的方法，其中C₂-C₄羧酸选自乙酸、丙酸、正丁酸和异丁酸。

10.权利要求1的方法，其中C₂-C₄羧酸是乙酸，双环戊二烯是DCPD，且三环癸烯酯是乙酸三环癸烯酯(TCDA)。

11.权利要求10的方法，其中将DCPD逐渐加入到包括乙酸和三氟甲磺酸的混合物中。

12.权利要求10的方法，其中蒸馏后的三环癸烯酯包括至少95wt％的TCDA异构体。

13.权利要求12的方法，其中蒸馏后的酯包括至少98wt％的TCDA异构体。

14.权利要求12的方法，其中蒸馏后的酯具有1.49-1.50范围内的折射率(n_D²⁰)。

15.权利要求12的方法，其中蒸馏后的酯具有1.07-1.08范围内的密度(d₄²⁰)。

16.权利要求1的方法，其中羧酸：双环戊二烯摩尔比在0.9-1.1的范围内。

17.权利要求1的方法，其中三氟甲磺酸的量以双环戊二烯的量为基准少于1wt％。

18.权利要求1的方法，其中反应是在60-150℃范围内的温度下进行。

19.权利要求1的方法，其中反应是在110-140℃范围内的温度下进行。

20.权利要求1的方法，是以间歇、半连续或连续模式进行的。