[发明专利]制备2-氨基-5-氰基苯甲酸衍生物的方法

说明书

发明领域

本发明涉及制备3-取代的2-氨基-5-氰基苯甲酸衍生物的方法。

发明背景

已公开了某些2-氨基-5-氰基苯甲酸衍生物的制备以及它们作为中间 体在制备相应杀虫剂氰基邻氨基苯甲酸二酰胺中的应用(参见例如PCT专 利公布WO 2004/067528中的方案9；PCT专利公布WO 2006/068669中的 方案9和实施例2步骤A；以及PCT专利公布WO 2006/062978中的方案 15和实施例6，步骤B)。

然而，持续需要适于快速提供2-氨基-5-氰基苯甲酸衍生物的新方法 或改进方法。

发明概述

本发明涉及制备式1的化合物的方法，

其中

R¹为NHR³或OR⁴；

R²为CH₃或Cl；

R³为H、C₁-C₄烷基、环丙基、环丙基环丙基、环丙基甲基或甲基环丙 基；并且

R⁴为H或C₁-C₄烷基；

所述方法包括使(1)式2的化合物

其中X为Br、Cl或I；

与(2)至少一种式3的化合物

M¹CN

 3

其中M¹为碱金属；

和(3)至少一种式4的化合物接触

前提条件是当X为Cl时，则R²为甲基。

本发明还提供了制备式4的化合物的方法，所述方法包括使(i)至 少一种式9的化合物

和(ii)至少一种金属还原剂的混合物与(iii)双(三苯基膦)二氯化镍 接触。

本发明还提供了将镍杂质从其与式1的化合物的混合中移除的方法， 所述方法包括在氰化物水溶液的存在下使所述混合物与氧接触。

本发明还提供了使用式¹的化合物来制备式5的化合物的方法，

其中

R²为CH₃或Cl；

R³为H、C₁-C₄烷基、环丙基、环丙基环丙基、环丙基甲基、或甲基环 丙基；

Z为CR⁸或N；

R⁵为Cl、Br、CF₃、OCF₂H或OCH₂CF₃；

R⁶为F、Cl或Br；

R⁷为H、F或Cl；并且

R⁸为H、F、Cl或Br。

所述方法的特征在于：(a)通过上文公开的方法由式2、3和4的化合物 来制备式1的化合物，或(b)使用由上文公开的方法制得的式1的化合 物作为式1的所述化合物。

本发明的其他相关方面涉及上述方法的组合，包括制备式5的化合物 的方法，所述方法包括如上所述制备式4的化合物，然后如上所述由式3 和4的化合物制备式1的化合物，接着如上所述任选将镍杂质从其与式1 的化合物的混合物中移除，然后使用式1的化合物来制备式5的化合物。

发明详述