[发明专利]通过用含磷化合物浸渍来制备加氢处理催化剂的方法

说明书

本发明涉及加氢处理领域。

其主要涉及制备用于加氢处理工艺，特别是用于油馏分的加氢脱 硫、加氢脱氮、加氢脱金属、氢化和加氢转化工艺的催化剂的方法。

通常，期望消除烃馏分的加氢处理催化剂中所含的含硫或含氮化合 物，以例如使油产品达到给定用途(汽车燃料、汽油或瓦斯油、民用燃料、 喷气发动机燃料)的所需规格(硫含量、芳烃含量等)。其还涉及预处理该 进料以便在使其经受各种转化过程以改变其物理-化学性质(例如重整工 艺、加氢裂化真空馏出物、或渣油的大气压或真空加氢转化)之前从其中 除去杂质。B S Clausen、H T和F E Massoth在著作Catalysis Science and Technology，第11卷(1996)，Springer-Verlag中的文章特别 充分描述了加氢处理催化剂的组成和应用。在硫化后，在对所需反应无 显著作用的载体上存在几种表面物类。在等人在Catalysis Review， Science and Engineering第26期，1984，第395-420页中的出版物中， 特别充分描述了这些物类。

欧共体汽车污染标准的变严(欧盟公报(European Union Official Journal)，L76，2003年3月22号，Directive 2003/70/CE，第L76/10-L76/19 页)迫使精炼厂极大降低柴油和汽油的硫含量(与2005年1月1日时的 50ppm相比，降至从2009年1月1日起最高百万分之10重量份(ppm) 硫)。这些约束将导致需要新型精炼设备或提高加氢处理催化剂在等体积 下的活性。

为了改进催化剂的活性，由此必须优化其制备的各步骤以具有最大 数量的具有良好加氢处理活性的表面物类。特别地，必须控制载体与活 性相前体之间的相互作用，这些相互作用导致产生在催化中无用并对催 化活性具有不合意影响的难控制(réfractaires)物类(关于硫化)(例如 Al₂(MoO₄)₃、CoAl₂O₄或NiAl₂O₄)。在氧化铝载体和溶解的前体盐之间 的那些相互作用是技术人员已知的：如Carrier等人(Journal of the American Chemical Society 1997，119，(42)10137-10146)所示，从氧化铝 基质中提取的Al³⁺离子可以形成式[Al(OH)₆Mo₆O₁₈]^3-的Anderson型杂多 阴离子。通过拉曼光谱法在氧化铝载体表面处检测Anderson型杂多阴离 子的形成。此外，在高钼含量下，可能通过烧结到催化剂表面上而形成 耐硫化(refractory sulphurization)的相，如相CoMoO₄或Co₃O₄(B S Clausen，H TF E Massoth，在出版物Catalysis Science and Technology，第11卷(1996)，Springer-Verlag中)。

为了提高加氢处理催化剂的活性，由此可知，重要的是更好地控制 该加氢处理催化剂制备过程中的各种步骤，特别是载体与活性相前体之 间的相互作用。因此，与传统使用七钼酸铵与硝酸钴或硝酸镍制成的催 化剂相比，防止生成[Al(OH)₆Mo₆O₁₈]^3-的一种解决方案可以是使用磷钼 (phosphomolybdic)杂多阴离子。它们通常通过引入用于与该活性相前体 共浸渍的磷酸来获得。通过生成比杂多阴离子[Al(OH)₆Mo₆O₁₈]^3-更稳定 的磷钼杂多阴离子来保护钼。