[发明专利]生产虾青素衍生物的含油溶液的方法

说明书

本发明涉及虾青素衍生物在食用油中的溶液的生产以及可以由该方法 得到的虾青素衍生物在食用油中的溶液。

虾青素(3，3′-二羟基-β，β-胡萝卜素-4，4′-二酮)及其衍生物，尤其是其酯， 作为食品和饲料添加剂是令人感兴趣的。例如，虾青素在水产养殖系统(养 鱼场)中广泛用作养殖食用鱼的饲料添加剂。由于虾青素及其衍生物的特性 类似于维生素，它们在水产养殖系统中对鱼类健康具有有利影响并促进其 繁殖力。此外，虾青素及其衍生物导致鱼肉和鱼皮的着色加强，这尤其因 美学和厨用原因是理想的。

虾青素及其衍生物的低水溶性以及由此引起的它们的不良生物利用率 成问题。由于该原因，虾青素及其衍生物不能直接使用，而是必须转化成 确保这些物质具有足够生物利用率的配制剂。然而，由于虾青素及其衍生 物的化学不稳定性，配制这些化合物是一项特殊挑战。在这种情况下，虾 青素在食用油即食品所允许的油中的液体配制剂特别令人感兴趣。

EP 1213013 A描述了一种生产虾青素的油状悬浮液的方法，其中首先 通过研磨将含有一种或多种保护性胶体的虾青素干粉粉碎至平均粒度最大 为100μm，然后使颗粒悬浮于合适的油中。含虾青素的干粉的生产通过将 虾青素溶解或分散于保护性胶体的水溶液中，将保护性胶体与虾青素一起 絮凝并分离出絮凝的固体而进行。该方法较为复杂。

WO 96/23420描述了通过在油中研磨虾青素而生产油状虾青素悬浮 液，其中虾青素颗粒的粒度基本＜2μm。在该悬浮液中的虾青素颗粒具有 附聚的倾向。

WO 03/102116描述了类胡萝卜素如虾青素的油溶液。它们通过在亲油 性分散剂存在下将该类胡萝卜素溶于有机溶剂如N-甲基吡咯烷酮中并除 去该溶剂而生产。然后将所得粉末溶于油如鱼油中。该方法也比较复杂且 需要较大量的保护性胶体。

WO2006/125591描述了油状类胡萝卜素溶液如虾青素溶液的生产，其 中首先制备该类胡萝卜素在油相中的悬浮液，短时间加热该悬浮液至高温 如100-230℃以使该类胡萝卜素成为溶液，并将该热溶液与冷油混合。该 方法具有许多缺点。首先，由于β-类胡萝卜素的化学不稳定性，加热尤其 导致环外双键出现不希望的顺/反异构化且因此导致活性损失。此外，通过 在油中研磨虾青素而提供虾青素的油状悬浮液证明成问题。

本发明的目的是提供一种生产虾青素或虾青素衍生物在被许可的食用 油中的组合物的方法，该方法避免了现有技术的缺点。

已惊人地发现下文所述式I的虾青素衍生物以及包含至少70重量％式 I化合物的虾青素衍生物不仅在食用油中具有良好的溶解性，此外还具有 有利的溶解动力学，即当它们以在该食用油中的悬浮液形式制备时，它们 快速溶于该油中，其中虾青素衍生物颗粒的体均粒径为0.5-50μm(由 Fraunhofer衍射测定)。

此时这些为下式I的虾青素衍生物：

其中R为下式基团：

其中#表示与羰基的键，A为线性或支化C₁-C₆亚烷基或-CH＝CH-且R^x为 C₁-C₁₀烷基。

该类虾青素衍生物及其生产方法由WO 03/066583 A1所公开。

因此，本发明涉及一种生产虾青素衍生物在食用油中的溶液的方法， 包括：

i)提供虾青素衍生物在食用油中的悬浮液，其中虾青素衍生物在该悬浮液 中的颗粒具有的体均粒径由Fraunhofer衍射测定为0.5-50μm，和

ii)将虾青素衍生物的悬浮液掺入食用油中，由此得到式I的虾青素衍生物 的溶液，

其中虾青素衍生物包含至少70重量％的至少一种本文所述式I化合物。

本发明方法具有许多优点。首先，可以以此方式在基于溶液总重量高 达2重量％的高浓度下生产虾青素衍生物在食用油中的溶液。此外，这些 溶液的特征在于非常高的全反式异构体比例，通常大于80％，尤其大于 90％，基于配制剂中存在的虾青素衍生物。此外，包含至少70重量％的至 少一种式I化合物的虾青素衍生物的油状悬浮液可以通过研磨比虾青素本 身或与其不同的其他虾青素衍生物如虾青素二乙酸酯、虾青素二琥珀酸酯 或虾青素二棕榈酸酯的油状悬浮液简单得多地生产。