[发明专利]对映异构选择性还原

权利要求书

1.一种用于制备手性化合物的方法，所述方法包括：使在含有α，β-不饱和化合物的E异构体和Z异构体二者的混合物中的所述α，β-不饱和化合物的碳-碳双键对映异构选择性还原，其中E异构体和Z异构体二者在催化剂的存在下转化，并且其中所述还原在异构化条件下实施。

2.如权利要求1所述的方法，其中，在所述方法开始时，所述混合物中的Z异构体与E异构体的摩尔比在5∶95至95∶5的范围内，具体在10∶90至90∶10的范围内，更具体在20∶80至80∶20的范围内。

3.如权利要求1或2所述的方法，其中，所述手性化合物以至少50％、具体至少80％、更具体至少90％的对映异构过量来形成。

4.如权利要求1至3中任意一项所述的方法，其中，所述催化剂是生物催化剂，具体为酶，该酶可以存在于生物体中或从生物体中分离并且该酶优选为氧化还原酶，更优选为烯还原酶。

5.如权利要求4所述的方法，其中，所述生物催化剂是酶并且所述还原在所述酶的辅因子再生系统的存在下实施。

6.如权利要求4或5所述的方法，其中，所述酶为底物非特异性酶。

7.如权利要求4或5所述的方法，其中，所述酶为底物特异性酶。

8.如权利要求4至7中任意一项所述的方法，其中所述酶选自烯还原酶HYE1、HYE2、P1和LTB4DH。

9.如权利要求1至8中任意一项所述的方法，其中，所述转化在水中或水性液体中实施，所述水或水性液体可选包含共溶剂。

10.如权利要求1至9中任意一项所述的方法，其中，所述异构体的其中之一由式1表示

(式1)

式1中，Z为吸电子基团，R₁、R₂和R₃中的每个独立地选自H、卤原子和烃基，所述烃基可选含有一个或多个杂原子，并且其中R₁和R₂可选连接到一起形成环结构。

11.如权利要求10所述的方法，其中Z选自-CN；-NO₂和-(C＝O)Q，其中Q选自H；卤原子；-OH；-OR，其中R是烃基，具体选自烷基、烷氧基-烷基、烯基、炔基；氨基和可选包含一个或多个杂原子的烃基。

12.如权利要求11所述的方法，其中Z由-(C＝O)Q表示，Q是H或未被取代的或被取代的烷基。

13.如权利要求10至12中任意一项所述的方法，其中，R₁是可选被取代的芳基，优选是可选被取代的苯基。

14.如权利要求10至12中任意一项所述的方法，其中，所述混合物包括脂族烯醛的E异构体和Z异构体，优选包括香叶醛和橙花醛的混合物。

15.如权利要求1至14中任意一项所述的方法，其中，所述α，β-不饱和化合物包括吸电子基团(诸如式1中的Z)，该吸电子基团被还原，具体在所述碳-碳双键进行所述转化后被还原。

16.如权利哟求15所述的方法，其中，所述吸电子基团选自酮基(由此形成羟基)、醛基(由此形成羟基)、硝基(由此形成氨基)和氰基(由此形成氨基)。

17.如权利要求16所述的方法，其中，所述α，β-不饱和化合物是式2所表示的化合物

式2中，R₂是H；R₃是含有1-12个C原子的烷基；R₄选自氢、C₁-C₆烷基、C₂-C₆烷氧基烷基和氧保护基；R₅选自H、C₁-C₆烷氧基或氧保护基；Q是H，

从而得到式(3)化合物，

式3中，R₃、R₄和R₅如上针对式(2)所述。

18.如权利要求15至17所述的方法，其中，所述碳-碳双键的还原和所述吸电子基团(诸如式1中的Z)的还原在相同的反应介质中实施。

19.如权利要求17所述的方法，其中，在根据R₃为2-丙基，R₄为3-甲氧基丙基，R₅为甲基的式(3)的化合物中，羟基随后被卤原子优选Cl取代，从而形成式(X)化合物，

式X中，R₃为2-丙基，R₄为3-甲氧基丙基，R₅为甲基，Hal是卤原子。