[发明专利]催化剂组合物以及乙烯低聚的方法

权利要求书

1.一种催化剂组合物，包括：

(a)一种双核铬(II)配合物；

(b)一种具有下述通式(A)或(B)的配体，

(A)：R₁R₂P-N(R₃)-P(R₄)-N(R₅)-H

(B)：R₁R₂P-N(R₃)-P(R₄)-N(R₅)-PR₆R₇，

其中R₁、R₂、R₃、R₄、R₅、R₆和R₇独立地选自卤素、氨基、三甲代甲硅烷基、C₁-C₁₀-烷基、芳基和取代的芳基，其中所述PNPN-或PNPNP-单元任选地为环状系统的一部分；以及

(c)一种活化剂或助催化剂。

2.权利要求1的催化剂组合物，其中所述铬配合物具有Cr-Cr键或两个铬中心通过一个桥连配体相连接。

3.前述权利要求中任一项的催化剂组合物，其中所述双核铬配合物选自：

4.前述权利要求中任一项的催化剂组合物，其中R₁、R₂、R₃、R₄、R₅、R₆和R₇选自氯、氨基、三甲代甲硅烷基、甲基、乙基、异丙基、叔丁基、苯基、苯甲基、甲苯基和二甲苯基。

5.前述权利要求中任一项的催化剂组合物，其中所述活化剂或助催化剂选自三甲基铝、三乙基铝、三异丙基铝、三异丁基铝、三氯化乙基铝、氯化二乙基铝、二氯化乙基铝、甲基铝氧烷(MAO)，或它们的混合物。

6.前述权利要求中任一项的催化剂组合物，其中所述配体选自(Ph)₂P-N(i-Pr)-P(CH₃)-N(i-Pr)-H、(Ph)₂P-N(i-Pr)-P(Ph)-N(i-Pr)-H、(Ph)₂P-N(i-Pr)-P(Ph)-N(Ph)-H、(Ph)₂P-N(i-Pr)-P(Ph)-N(叔丁基)-H和(Ph)₂P-N(i-Pr)-P(Ph)-N(CH(CH₃)(Ph))-H。

7.前述权利要求中任一项的催化剂组合物，还包括一种溶剂。

8.权利要求7的催化剂组合物，其中所述溶剂选自：芳香烃类、直链脂族烃和环状脂族烃、直链烯烃和醚类，优选甲苯、苯、乙基苯、异丙基苯、二甲苯、均三甲苯、己烷、辛烷、环己烷、甲基环己烷、己烯、庚烯、辛烯、乙醚或四氢呋喃，或其混合物，最优选甲苯。

9.一种用于乙烯低聚的方法，包括：向反应器中的气相乙烯中加入权利要求1至8中任一项的催化剂组合物，并在20至100℃的温度下进行低聚反应。

10.权利要求9的方法，其中所述低聚反应在1至200巴、优选10至50巴的压力下进行。

11.权利要求9或10的方法，其中所述方法连续实施。

12.权利要求9至11中任一项的方法，其中平均停留时间为10分钟至20小时、优选1至4小时。

13.催化剂组合物，可通过将至少下述组分混合而获得：

(a)一种双核铬(II)配合物；

(b)一种具有下述通式(A)或(B)的配体，

(A)：R₁R₂P-N(R₃)-P(R₄)-N(R₅)-H

(B)：R₁R₂P-N(R₃)-P(R₄)-N(R₅)-PR₆R₇，

其中R₁、R₂、R₃、R₄、R₅、R₆和R₇独立地选自卤素、氨基、三甲代甲硅烷基、C₁-C₁₀-烷基、芳基和取代的芳基，其中所述PNPN-或PNPNP-单元任选地为环状系统的一部分；以及

(c)一种活化剂或助催化剂。