[发明专利]仿生新系列化合物7-烷氧基-8-(3,3’-二取代丙基)苯并吡喃-2-酮类合成及其作为农药的应用

权利要求书

1.7-取代-8-(3，3’-二取代丙基)苯并吡喃-2-酮类化合物，其特征在于，它们的结构如下：

其中，R₁为：CF₃(CF₂)m(CH₂)n，其中m＝0～5，n＝0～2、对氟苯基或对三氟甲基苯基；

R₂为：H、C_nH_2n+1，其中n＝1～6或CF₃；

R₃为：H、C_nH_2n+1，其中n＝1～6或CF₃。

2.权利要求1所述的7-取代-8-(3，3’-二取代丙基)苯并吡喃-2-酮类化合物的合成方法，其特征在于，包括以下步骤：

(1)、在水浴中保持温度在22～28℃，搅拌下将88.16g POCl₃的乙腈溶液在超过20min的时间内滴加到49.3g DMF和150ml乙腈的混合溶液中，然后在室温下搅拌1h制成Vilsmeier试剂；将溶液降温至-14～-17℃，保持温度在-10～-17℃下将55.06g间苯二酚和150ml乙腈的混合溶液缓慢滴加到溶液中，生成白色沉淀，滴加完后溶液在-13～-17℃下再搅拌2h，然后升温至28～32℃下再搅拌1h，将溶液冷至5℃再搅拌1h，过滤并用冰乙腈洗涤虑饼，然后风干2h，备用，然后在40℃下，将上述备用产物分三批加入680ml水中，再加热至52℃搅拌0.5h，然后冷却，在冷至35℃时，加入0.09M的硫代硫酸钠溶液1～2ml以消除粉红色，然后冷至5℃，搅拌2h，然后过滤并用冰水洗涤虑饼，在空气中风干2h，在30℃下真空干燥，得2，4-二羟基苯甲醛，即化合物B，备用，

(2)、取步骤(1)制备得到的2，4-二羟基苯甲醛0.1mol，用丙酮溶解，然后加入0.1mol K₂CO₃和0.1mol的卤代烃，卤代烃中的烃基R₁为CF₃(CF₂)m(CH₂)n，其中m＝0～5，n＝0～2、对氟苯基或对三氟甲基苯基，然后搅拌回流5h，冷至室温后过滤，并用丙酮洗涤虑饼，滤液旋转蒸发至恒重，再水蒸气蒸馏，馏出液呈乳白色，收集馏出液，直至馏出液澄清，后静置，再过滤，并用50％乙醇重结晶，得2-羟基-4-烃氧基苯甲醛，即为化合物C，

(3)、取步骤(2)制备得到的2-羟基-4-烃氧基苯甲醛7.11g，然后加入乙酸酐4.9ml，乙酸钠1.5g，TBAB 0.25g，在1h内缓慢加热至体系温度为170～180℃，体系中开始蒸出乙酸，随乙酸的蒸出同时往体系中补加乙酸酐，每隔20min补加0.4ml，共补加4.8ml，反应6h后，在180～190℃下保温2h，体系形成粘稠状固体，停止加热，冷至室温，用50ml乙酸乙酯溶解产物，乙酸乙酯溶液再用50ml 20％的NaCO₃洗涤，再用水洗三次，分液干燥，过滤后旋转蒸发至恒重，形成油状液体，将该液体溶于乙醇中，并用活性炭脱色，趁热抽虑，滤液浓缩至约15ml，加等体积的水，加热使溶液澄清，并浓缩至溶液略显浑浊，静置冷却，得7-烃氧基香豆素，即化合物D，

(4)、以干燥后的甲苯为溶剂，在干燥氮气的保护下依次加入步骤(3)制备得到的0.1mol化合物D、0.13mol的无水三溴化铝以及0.13mol的取代烯丙基溴，取代烯丙基溴中取代基R₂和R₃为H、C_nH_2n+1，其中n＝1～6或CF₃，然后在回流温度下反应8h，反应结束后，将反应体系降至室温，加入5％的稀氢溴酸，分离出有机相，依次用5％的碳酸钠溶液、水洗涤，无水硫酸镁干燥，真空浓缩，残留物用乙酸乙酯或正己烷重结晶，得化合物E，备用，

(5)、在氮气保护下向干燥的THF中加入0.1mol步骤(4)制备得到的化合物E和0.2mol的硼氢化钠，于室温下搅拌反应24h，加水稀释，有乙酸乙酯抽提有机物，浓缩，乙醇/水精制，制备得到化合物F，即7-烃氧基-8-(3，3’-二取代丙基)苯并吡喃-2-酮类化合物，

3.权利要求1所述的7-取代-8-(3，3’-二取代丙基)苯并吡喃-2-酮类化合物在防治农业上的植物病害和害虫中的应用。