[发明专利]烯烃聚合催化剂、制备方法及聚合方法有效
申请号: | 200910011288.1 | 申请日: | 2009-04-24 |
公开(公告)号: | CN101560272A | 公开(公告)日: | 2009-10-21 |
发明(设计)人: | 王立才;高占先;贾小珑;陆康;于丽梅;李伟;郑国彤;董庆新;蔡世绵 | 申请(专利权)人: | 营口市向阳催化剂有限责任公司;大连理工大学 |
主分类号: | C08F4/649 | 分类号: | C08F4/649;C08F110/06;C08F10/00 |
代理公司: | 大连东方专利代理有限责任公司 | 代理人: | 贾汉生 |
地址: | 1150*** | 国省代码: | 辽宁;21 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 烯烃 聚合催化剂 制备 方法 聚合 | ||
1.烯烃聚合用催化剂,含A、B、C三组分:A为固体催化剂组分,含钛、镁、氯元素和内给电子体,B为助催化剂,C为外给电子体,其特征在于用于丙烯聚合时催化剂活性可在40.0~65.0Kg PP/g Cat内调节,聚丙烯的等规指数、分子量分布指数也可在较宽范围内调节;
其中所述A固体催化剂组分的比表面积为100~400m2/g,孔隙率为0.4~1.5cm3/g;
所述含镁、氯元素是指合成型氯化镁或载体型氯化镁;
所述含钛元素是指四氯化钛、四烷基钛、四烷氧基钛、三氯化钛或三烷氧基钛化合物;
所述内给电子体是二芳酸-2,4-戊二醇酯,包括同二芳酸-2,4-戊二醇酯或任意二个摩尔比为1∶1的不相同芳酸的混二芳酸-2,4-戊二醇酯,其中的芳酸是:苯甲酸、1~3个烷基取代苯甲酸、1-萘甲酸、1~5个烷基取代1-萘甲酸、2-萘甲酸或1~5个烷基取代2-萘甲酸、呋喃甲酸、1~3个烷基取代呋喃甲酸、噻吩甲酸或1~3个烷基取代噻酚甲酸;其中烷基是含C1~C12的直链烷基,或是支链烷基;烷基是相同的,或是不同的;
其中所述B助催化剂是化学式为RmAlX3-m的有机铝化合物,其中R为C1-C8的直链或支链烷基,X为卤素,1≤m≤3;
其中所述C外给电子体选自化学式为R1aR2bSi(OR3)c的有机硅化合物;式中R1、R2是C1-C10直链或支链烷基、C3-C10环烷基、C6-C20芳基、C7-C20烷芳基或C7-C20芳烷基,R1、R2是相同的或是不同的;R3为C1-C6直链或支链烷基;a、b、c为整数,0≤a≤3,0≤b≤3,1≤c≤3,a+b+c=4。
2.根据权利要求1所述烯烃聚合用催化剂,其特征在于所述催化剂B组分为三乙基铝或三异丁基铝。
3.根据权利要求1或2所述烯烃聚合用催化剂,其特征在于所述催化剂的A组分中还含SiO2,SiO2与MgCl2的摩尔比为1~20。
4.根据权利要求1所述烯烃聚合用催化剂,其中A固体催化剂组分中二芳酸-2,4-戊二醇酯中所述同二芳酸-2,4-戊二醇酯是以如下方法制备出来的:用2,4-戊二醇与过量的芳酰氯反应,然后分离回收过量的芳酰氯、再精制得到相应的二芳酸-2,4-戊二醇酯。
5.根据权利要求1所述烯烃聚合用催化剂,其中A固体催化剂组分中二芳酸-2,4-戊二醇酯中所述混二芳酸-2,4-戊二醇酯是以如下方法制备出来的:用一种芳酰氯与过量的2,4-戊二醇反应,分离回收过量的2,4-戊二醇,得到相应的芳酸-2,4-戊二醇单酯,再与过量的另一种芳酰氯反应,分离回收过量的芳酰氯、精制得到相应的混二芳酸-2,4-戊二醇酯。
6.根据权利要求1所述的烯烃聚合用催化剂,其中A固体催化剂组分是以如下方法制备出来的:用无水氯化镁与醇在110~150℃下反应制备氯化镁醇合物,再与钛化合物和内给电子体于100~130℃反应1~3h,过滤,固体重新加入钛化合物中于100~120℃反应1~2h,如此重复1~3次,用惰性溶剂洗涤,经真空干燥而成;醇合物与钛化合物反应时须在-10~-30℃下进行。
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