[发明专利]一种低游离溴的十溴二苯乙烷制备方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种溴系列阻燃剂，具体地说是一种低游离溴的十溴二苯乙烷 制备方法，属于精细化工领域。

背景技术

十溴二苯乙烷是一种新型高效溴系阻燃剂。可广泛用于高聚物合成材料、 塑料、纤维、建材、树脂等各个方面，尤其是用作HIPS、PBT、ABS和聚烯烃等 工程塑料阻燃。该新型阻燃剂很好的光稳定性和抗紫外线能力使它具有优异的 颜色稳定性，特别是它具有非常好的热稳定性和不宜起霜，使它可以回收循环 使用，有利于环保，这是其它阻燃剂所无法比拟的。

十溴二苯乙烷常用的合成路线主要有两种：

一种是溶剂法合成，产品色泽好，产率高，其缺点是有机溶剂使用量大， 需回收，且大部分有机溶剂有毒害作用，溴消耗量较大。

另一种是溴过量法合成，用二苯乙烷与过量Br₂在催化剂如：ALCl₃作用下 反应，优点是工艺简单，在生产过程中“三废”较少，易于治理，缺点是产品 中含有大量的游离溴，使得产品颜色发红，从而影响到十溴二苯乙烷的性能指 标。产品中游离溴含量过高，会造成产品白度低，色度不好，杂质含量高，热 稳定性差，特别是含有过量的游离溴对下游产品如苯乙烯类高聚物，工程热塑 性塑料、电线和电缆包覆物、绝缘体、弹性体以及热固性塑料等产生腐蚀导致 变色，而且挥发到空气中导致生态环境的破坏，以至于影响到本产品的广泛应 用。

发明内容

本发明的目的是解决现有技术中所存在的十溴二苯乙烷产品游离溴含量 高，导致产品颜色发红，且白度低，杂质含量高，热稳定性差的问题，本发明 通过采用二次蒸馏与球磨工序，有效去除残留多余的游离溴，制备游离溴含量 为≤3ppm，游离溴含量低，且具有白度高，热稳定性好的十溴二苯乙烷产品。

本发明的目的通过如下方式实现：

一种低游离溴的十溴二苯乙烷制备方法，包括以下步骤：

(1)室温下，在溴中，加入催化剂，降温到10-15℃，开始缓慢滴加二苯 乙烷，滴加时间控制在3-5小时，滴加完毕，升温到58-61℃，保温5-7小时， 制得十溴二苯乙烷粗品；

(2)将制得的十溴二苯乙烷粗品中，分别加入水和络合剂，反应3-8小时， 制得料液；

(3)将步骤(2)所得料液，进行第一次蒸馏，温度控制在58-62℃，蒸馏 4-6小时，再升温到98-102℃，进行第二次蒸馏，蒸馏3-8小时，制得物料；

(4)将步骤(3)所得物料，经压滤机过滤，再加入水洗涤后，通入空气 吹干，分取固体物料，将固体物料转入球磨釜中，分别加入纯碱和亚硫酸钠， 进行球磨，球磨9-10小时；

(5)球磨后，分别经过滤，加水洗涤，离心分离后，再进行烘干，温度控 制在195-205℃之间，烘干4-5小时后，制得十溴二苯乙烷半成品；

(6)将制得的十溴二苯乙烷半成品，进行高温高流速空气气流粉碎，其温度 控制在200-250℃，热空气压力控制在0.62-0.67MPa，空气流速控制在 18-22m³/分钟，粉碎至十溴二苯乙烷的粒径达到所需要的指标后，制得十溴二苯 乙烷成品。

步骤(1)中，所述的溴加入量为1000-1800L。

步骤(1)中，所述的二苯乙烷加入量为175-250Kg。

步骤(1)中，所述的催化剂为铝粉，三氯化铝，三氯化铁，三溴化铁或铁 粉中的一种，优选为铁粉；其加入量为10-20Kg。

步骤(2)中，所述的水加入量为800-1000Kg。

所述的络合剂，其加入量为12-25Kg。

本发明加入的络合剂，选用淄博三威化工厂生产的三威牌，含量为99％的 EDTA二钠盐。

步骤(4)中，所述的水用量为2000-3000Kg。

步骤(4)中，所述的纯碱加入量为10-20Kg。

步骤(4)中，所述的亚硫酸钠加入量为10-20Kg。

步骤(5)中，所述的水用量为1000-1500Kg。

本发明与现有工艺相比，本发明不使用大量的酸液来处理未反应的催化剂， 导致生成中产生大量的酸性溶液排放过程中对环境造成污染的问题，而是通过 加入水与络合剂，有效去除未反应的催化剂，减少了环境污染。