[发明专利]一种合成2-硝基-3-芳基-2,3,5,7-四氢苯并呋喃-4-酮衍生物的方法

说明书

技术领域

本发明涉及有机合成领域，具体涉及一种合成2-硝基-3-芳基-2，3，5，7-四 氢苯并呋喃-4-酮衍生物的方法。

背景技术

二氢呋喃衍生物是一类具有生理活性的物质，同时也是非常重要的合成 中间体，它可以通过氧化合成呋喃衍生物，还可以通过还原得到四氢呋喃衍 生物，进一步用于药物和重要天然产物的合成中。

现有技术中，6，6-二甲基-2-硝基-3-芳基-2，3，5，7-四氢苯并呋喃-4-酮的制 备报道只有2篇：

(1)Daniel Dauzonne报道了通过5，5-二甲基-1，3-环己二酮与2-氯-2-硝基苯 乙烯在氟化钾存在下反应生成二氢呋喃衍生物，反应在无水乙二醇二甲醚溶 剂中加热回流24小时，产率为76％(参见：Daniel Dauzonne等人，Journal of Heterocyclic Chemistry，1990，27，1581-1584)。反应过程表示如下：

该反应对底物要求特殊(2-氯-2-硝基苯乙烯)，因此合成的产物种类不 多；反应条件比较苛刻，反应须在无水无氧条件下进行，反应时间长(回流 24小时)，溶剂昂贵(乙二醇二甲醚)；而且反应中生成的副产物氯化氢对 环境有害。

(2)Bobowitsch等人发表的文献公开了用三乙胺催化6，6-二甲基-1，3-环己二 酮与2-溴-2-硝基苯乙烯反应生成二氢呋喃衍生物，但需要特殊的反应底物2- 溴-2-硝基苯乙烯(参见：Bobowitsch等人，Doklady Chemistry，1960， 134，1125)。

上述现有技术中：反应物2-氯-2-硝基苯乙烯、2-溴-2-硝基苯乙烯及其类 似物难于制备(步骤多)，这就造成了该反应底物数量少，成本高，由此造 成的污染多(卤素先要进入原料，最后又要从产物中消去，不仅造成了很大 的污染，而且也造成了极大地浪费(不符合原子经济性的绿色化学要求)， 导致产物价格昂贵。

由于现有技术存在以上缺陷，因此开发绿色高效的合成方法非常重要。

发明内容

本发明目的是提供一种合成2-硝基-3-芳基-2，3，5，7-四氢苯并呋喃-4-酮衍生 物的方法，以扩大反应底物的范围，增加产物的种类；简化反应操作工艺和后 处理过程；缩短反应时间，使反应条件温和，同时提高反应的选择性和收率。

为了达到上述目的，本发明采用的技术方案是：一种合成2-硝基-3-芳基 -2，3，5，7-四氢苯并呋喃-4-酮衍生物的方法，以和1，3-环状二酮为反 应物，以Mn(OAc)₃为促进剂，将反应物和促进剂加入溶剂中，于30～60℃下反 应0.5～2小时，制备2-硝基-3-芳基-2，3，5，7-四氢苯并呋喃-4-酮衍生物；

所述溶剂选自：甲醇、异丙醇、乙酸、丙酸或质量分数80～100％的乙醇 水溶液中的一种；

所述中的R选自芳香性的带有取代基的五元环或六元环， 选自：

β-硝基苯乙烯或其衍生物

β-硝基吡啶乙烯或其衍生物

β-硝基呋喃乙烯或其衍生物

β-硝基噻吩乙烯或其衍生物

β-硝基吡咯乙烯或其衍生物

或β-硝基-N-甲基吡咯乙烯或其衍生物中的一种；

上述技术方案中，R¹，R²，R³的选择采用下列方案之一：

(1)当R¹选自：氢、甲基、乙基、丙基、异丙基、正丁基、异丁基、叔丁 基、甲氧基、乙氧基、丙氧基、异丙氧基、正丁氧基、异丁氧基、叔丁氧基、 氟、氯、溴、碘、硝基或苯基中的一种时，R²＝R³＝H；

(2)当R²选自：甲基、乙基、丙基、异丙基、正丁基、异丁基、叔丁基、甲 氧基、乙氧基、丙氧基、异丙氧基、正丁氧基、异丁氧基、叔丁氧基、氟、 氯、溴、碘、硝基或苯基中的一种时，R¹＝R³＝H；