[发明专利]一种核-壳结构的树脂微粒子及其制备方法

权利要求书

1.一种核-壳结构的树脂微粒子，其特征在于该核-壳结构的树脂微粒子的外层为热塑性树脂，内层为热固性树脂，该核-壳结构的树脂微粒子中热塑性树脂与热固性树脂的质量比为0.1/99.9～50/50，该微粒子的玻璃化转变温度为160℃～300℃。

2.根据权利要求1所述的核-壳结构的树脂微粒子，其特征在于该核-壳结构的树脂微粒子中热塑性树脂与热固性树脂的质量比为0.1/99.9～20/80。

3.根据权利要求1或2所述的核-壳结构的树脂微粒子，其特征在于：所述的热塑性树脂为含共轭双键的树脂。

4.根据权利要求3所述的核-壳结构的树脂微粒子，其特征在于：所述的含共轭双键的树脂为丙烯酸酯系树脂、丙烯酸系树脂、异丁烯酸酯系树脂、异丁烯酸系树脂、苯乙烯系树脂或氰基化乙烯系树脂。

5.根据权利要求4所述的核-壳结构的树脂微粒子，其特征在于：所述的含共轭双键的树脂为丙烯酸酯、异丁烯酸酯、苯乙烯或氰基化乙烯。

6.根据权利要求1所述的核-壳结构的树脂微粒子，其特征在于：所述的热固性树脂为双酚A型环氧树脂、双酚F型环氧树脂、双酚S型环氧树脂、氢化双酚A型环氧树脂或溴代环氧树脂中的一种或多种。

7.根据权利要求1所述的核-壳结构的树脂微粒子，其特征在于：所述的核-壳结构的树脂微粒子的平均粒径为0.01～50μm。

8.一种权利要求1所述的核-壳结构的树脂微粒子的制备方法，其特征在于该方法包括以下步骤：

a、热固性微粒子乳液的制备：

将热固性树脂和乳化剂搅拌反应后，加入去离子水，经过乳化反应后，加入固化剂水溶液反应，搅拌固化得到热固性微粒子乳液；其中，热固性树脂∶乳化剂∶离子水∶固化剂水溶液的重量比为80～120∶0.1～20∶30～120∶110～140；

b、热固性微粒子表面改性：

取a中得到的热固性微粒子乳液加入去离子水中，接着加热塑性树脂单体和引发剂，在氮气保护下，混合均匀，升温至40～100℃发生聚合反应，反应3～6小时后，得到核-壳结构的树脂微粒子乳液；其中，热固性微粒子乳液∶去离子水∶热塑性树脂∶引发剂的重量比为50-200∶50～200∶0.5-2∶0.01-0.05；

c、核-壳结构的树脂微粒子的酸处理：

取b中得到的核-壳结构的树脂微粒子乳液加入去离子水和酸，升高温度至40～100℃，搅拌1～5小时后再经过离心、干燥即得到高耐热性的核-壳结构的树脂微粒子；其中，核-壳结构的树脂微粒子乳液∶去离子水∶酸的重量比为10～80∶2～30∶0.1～10。

9.根据权利要求8所述的核-壳结构的树脂微粒子的制备方法，其特征在于所述的酸为硫酸、磷酸、盐酸、一元羧酸、二元羧酸、三元羧酸中的一种或多种。

10.根据权利要求8所述的核-壳结构的树脂微粒子的制备方法，其特征在于：所述的乳化剂为非离子型表面活性剂，HLB<油水平衡>值为12～26。

11.根据权利要求10所述的核-壳结构的树脂微粒子的制备方法，其特征在于：所述的乳化剂为壬基酚聚氧乙烯醚、聚氧乙烯(4)失水山梨醇单月桂酸酯、聚氧乙烯(20)失水山梨醇单硬脂肪酸酯、聚氧乙烯(20)失水山梨醇单油酸酯或聚醚P65中的一种或多种。

12.根据权利要求8所述的核-壳结构的树脂微粒子的制备方法，其特征在于：所述的固化剂为哌嗪、肼、己二酸二酰肼、二乙烯三胺、三乙烯四胺、双(4-氨基环乙基)二氨基二苯基枫或二氨基二苯基甲烷中的一种或多种。

13.根据权利要求8所述的核-壳结构的树脂微粒子的制备方法，其特征在于：所述的引发剂为偶氮类或过氧化二酰类引发剂。

14.根据权利要求13所述的核-壳结构的树脂微粒子的制备方法，其特征在于：所述的偶氮类为偶氮二异丁腈，过氧化二酰类为过氧化二苯甲酰。